(R)-4-甲基戊内酯在若干含手性甲基天然产物分子合成中的应用研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ayhui2046
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我们课题组发展的双氧水洁净氧化降解甾体皂甙元的方法,不仅避免了传统铬酐降解法的苛刻反应条件和严重的重金属污染,而且还提高了降解反应的收率,同时,还可以从降解废液中回收含有手性甲基的小分子,以它作为手性源,可以方便地合成多种含有手性甲基的有机化合物分子。   本论文的工作就是以降解甾体皂甙元所回收到的(R)-4-甲基戊内酯为原料,合成一些含有手性甲基的天然产物分子或其片段。论文工作主要包括以下几个部分:   1.(R)-4-甲基戊内酯经过开环、脱羧、双羟化等10步操作,以2.9%的收率合成了蚂蚁信息素(S)-(+)-Bishomomanicone,该化合物也是橡苔精油的组成成分之一,合成中的关键步骤是Li2CuCl4催化的碘化物与格氏试剂的偶联,以及HWE反应。   2.以(R)-4-甲基戊内酯为原料,经过最长线性步骤17步,以19.8%的总收率合成了蔬菜害虫Diabrotica balteata LeConte的雌性信息素的主要成分(6R,12R)-6,12-二甲基-2-十五酮。   3.从(R)-4-甲基戊内酯出发,经过7步操作,以18.3%的总收率得到了海洋天然产物Didemnaketal A的C1-C7片段,其de值为87%;经过7步最长线性步骤,以10.4%的总收率得到了Didemnaketal A的C8-C15片段,其de值为93%。   4.以(R)-4-甲基戊内酯为原料,对天然产物(2E5R,10E,12E)-3,5,15-三甲基-7-亚甲基-2,10,12-十六碳三烯酸甲酯的合成进行了初步探索,并以Claisen重排反应为关键步骤,经过10步操作,以12.6%的收率合成了中间体(2E,8R)-8-甲基-6-亚甲基-9-苄氧基-2-壬烯醛。
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