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氟虫腈是一种广谱杀虫剂,能与害虫体内的神经递质-γ-氨基丁酸（GABA）受体结合,通过影响中枢神经系统的功能将其杀灭,因其杀虫效果良好且对作物无毒害作用而被广泛使用。但氟虫腈半衰期较长,对环境不利,可在动物和人体内富集而产生毒副作用,因此对氟虫腈残留进行检测和控制是非常必要的。目前,氟虫腈残留的检测方法主要有高效液相色谱法（HPLC）、高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）、气相色谱法（GC）和气相色谱-质谱联用法（GC-MS）,但HPLC和GC的检测限较高,而HPLC-MS/MS和GC-MS虽然灵敏度较好,但成本高且需要昂贵的精密仪器。荧光检测方法具有灵敏度高、稳定性好、选择性强及干扰小等特点,非常适合微量、痕量检测。由于氟虫腈本身的荧光微弱,不能直接进行荧光检测,本文设计并合成了结构新颖的香豆素类和咔唑类两种高荧光强度的柱前衍生化试剂,建立了两种荧光衍生试剂柱前衍生化测定氟虫腈的方法,并将其应用于鸡蛋中氟虫腈的残留检测,主要的研究结果和结论如下:1、设计并合成了结构新颖的香豆素类荧光衍生试剂:以4-（二乙氨基）水杨醛为先导物,在哌啶催化下与丙二酸二乙酯缩合成环,再经酯水解得到香豆素类荧光衍生试剂7-（二乙氨基）-2-氧-2H-色酮-3-羧酸（L1）;所有中间体化合物和终产物均采用~1H NMR、13C NMR和HRMS波谱技术进行结构表征与鉴定,确定所得化合物为试验设计的目标化合物。L1的激发波长(λex)和发射波长(λem)分别为454 nm和480 nm,且有较强的荧光强度。2、建立了香豆素类荧光衍生试剂柱前衍生化检测氟虫腈的方法:选用EDC/DMAP为催化缩合剂,二氯甲烷为溶剂,氟虫腈与L1的用量比为1:11,在45℃水浴中反应60 min,即可完全完成柱前衍生化反应,衍生产物为N-（3-氰基-1-（2,6-二氯-4-（三氟甲基）苯基）-4-（（三氟甲基）亚磺酰基）-1H-吡唑-5-基）-7-（二乙氨基）-2-氧-2H-色酮-3-甲酰胺（SF1）,具有较强的荧光强度;建立了SF1的高效液相色谱-荧光检测方法（HPLC-FLD）,该法的主要检测条件为:C18色谱柱;等度洗脱,流动相:乙腈/水（80:20）,流速:1.0 mL/min;λex=454 nm,λem=490 nm;进样量10μL,柱温40℃。HPLC-FLD检测可在20 min内完成,氟虫腈的检测限为0.01μg/L,定量限为0.036μg/L;精密度、稳定性及重现性的保留时间RSD<0.06%,峰面积RSD<2.5%。上述结果表明,该方法具有非常低的检测限及良好的精密度、稳定性和重现性。3、设计并合成了结构新颖的咔唑类荧光衍生试剂:以9-乙基咔唑为先导物,甲酰化反应后,采用亚结构拼接原理与菲醌环合,引入苯并咪唑基团,所得中间体化合物再经卤代和水解反应,得到咔唑类荧光衍生试剂4-（2-（9-乙基-9H-咔唑-3-基）-1H-菲并[9,10-d]咪唑-1-基）丁酸（L2）;所有中间体化合物及目标产物均采用~1H NMR、13C NMR和HRMS波谱技术进行结构表征与鉴定,确定所得化合物为试验设计的目标化合物。L2的λex和λem分别为310 nm和398 nm,且有很强的荧光强度。4、建立了咔唑类荧光衍生试剂柱前衍生化检测氟虫腈的方法:选用DCC/DMAP为催化缩合剂,二氯甲烷为溶剂,氟虫腈与L2的用量比为1:11,在55℃水浴中反应60 min,柱前衍生化反应即完全,生成衍生产物N-（3-氰基-1-（2,6-二氯-4-（三氟甲基）苯基）-4-（（三氟甲基）亚磺酰基）-1H-吡唑-5-基）-4-（2-（9-乙基-9H-咔唑-3-基）-1H-菲并[9,10-d]咪唑-1-基）丁酰胺（SF2）,且有很强的荧光强度;建立了SF2的高效液相色谱-荧光检测方法（HPLC-FLD）,该法的主要检测条件为:C18色谱柱;等度洗脱,流动相:乙腈/水（85:15）,流速:1.0 mL/min;λex=310 nm,λem=398 nm;进样量10μL,柱温40℃。HPLC-FLD检测可在20 min内完成,氟虫腈的检测限为0.007μg/L,定量限为:0.025μg/L;精密度、稳定性及重现性的保留时间RSD<0.1%,峰面积RSD<1.5%。上述结果表明,该方法具有非常低的检测限及良好的精密度、稳定性和重现性。5、建立了咔唑类荧光衍生试剂柱前衍生化检测氟虫腈代谢物-氟虫腈亚砜的方法:选用EDC/DMAP为催化缩合剂,二氯甲烷为溶剂,氟虫腈亚砜与L2的用量比为1:8,在45℃水浴中反应75 min,即可完全完成柱前衍生化反应,衍生产物为N-（3-氰基-1-（2,6-二氯-4-（三氟甲基）苯基）-4-（（三氟甲基）硫代）-1H-吡唑-5-基）-4-（2-（9-乙基-9H-咔唑-3-基）-1H-菲并[9,10-d]咪唑-1-基）丁酰胺（DX1）,具有较强的荧光强度;建立了DX1的高效液相色谱-荧光检测方法（HPLC-FLD）,该法的主要检测条件为:C18色谱柱;等度洗脱,流动相:乙腈/水（80:20）,流速:1.0 mL/min;λex=310nm,λem=404 nm;进样量20μL,柱温40℃。HPLC-FLD检测可在20 min内完成,氟虫腈亚砜的检测限为0.033μg/L,定量限为0.092μg/L;精密度、稳定性及重现性的保留时间RSD<0.1%,峰面积RSD<2.1%。上述结果表明,该方法具有非常低的检测限及良好的精密度、稳定性和重现性。6、建立了鸡蛋中残留氟虫腈及其代谢物氟虫腈亚砜的柱前荧光衍生化检测方法:采用乙腈为溶剂提取鸡蛋中残留的氟虫腈和氟虫腈亚砜,用量比为20 mL/5 g（乙腈/鸡蛋）,振荡提取,提取温度为室温（约20℃）,20 min内可完成;优选咔唑类荧光衍生试剂用于鸡蛋中残留氟虫腈和氟虫腈亚砜的衍生化检测;所建立的HPLC-FLD检测方法加标回收率在84%以上,相对标准偏差（RSD）在0.95-5.09%之间（n=3）,氟虫腈和氟虫腈亚砜的检测限分别达到了0.025μg/kg、0.052μg/kg,定量限分别为0.082μg/kg、0.132μg/kg。上述数据表明,基于咔唑类荧光衍生试剂建立的鸡蛋中残留氟虫腈及其代谢物氟虫腈亚砜的柱前荧光衍生化检测方法灵敏度高,检测限低,具有较好的推广应用前景。综上所述,本文合成的香豆素类和咔唑类两种结构新颖的荧光衍生试剂均有较好的荧光强度,所建立的柱前衍生化测定氟虫腈方法都具有较好的灵敏度,相比较而言基于咔唑类荧光衍生试剂L2所建立的方法的检测限更低,灵敏度更高;以基于L2建立的HPLC-FLD方法进行了鸡蛋中残留氟虫腈及其代谢物氟虫腈亚砜的检测,氟虫腈和氟虫腈亚砜的检测限分别为0.025μg/kg、0.052μg/kg,优于目前报道的HPLC-MS/MS、GC-MS方法。因此,本文所建立的柱前衍生化检测方法在鸡蛋残留氟虫腈及其代谢物的检测中具有较好的应用前景。