液态排渣条件下高碱煤热解氮变迁机理的研究

来源 :沈阳航空航天大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zoudfeng
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新疆高碱煤热利用过程中钠挥发引发的锅炉结渣、沾污、腐蚀等一系列严重问题是新疆煤广泛利用的瓶颈。实现高碱煤的清洁高效利用不仅要解决由于钠挥发引发的锅炉问题,同时要降低NOx排放。因此,阐明钠形态和含量对高温热解过程氮转化机制的影响,对开发低NOx燃烧控制技术具有重要意义。本研究以模型煤与原煤相结合,通过定性和定量分析气相N、固相N、焦油N的产物分布和产率变化,研究液态排渣条件下水溶态钠(Na Cl)和有机钠(CH3COONa)对高碱煤热解氮转化路径的影响机制。首先,本研究采用DSC-FTIR-MS、XPS、Py-GC/MS技术定性分析钠形态和含量对高碱煤高温热解过程中三相含N产物转化机制的影响,发现Na Cl和CH3COONa对焦油N裂解的促进作用强于对半焦N裂解的抑制作用,从而促进气相N的生成。且通过促进焦油中氨N和腈类N的二次裂解导致NH3和HCN的产率增加。其次,为了进一步明确煤中主要含N官能团N-5的转化机制,利用模型煤开展相关研究。结果显示在半焦中N-5主要向热稳定性强的N-6和N-Q转化。模型N在低、中温段分别以4-羟基咔唑和喹啉的形式转化为焦油N,中高温段杂环N化合物裂解产生氨N和腈类N。Na Cl通过促进杂环N的裂解增加NH3和HCN的产率,CH3COONa的作用与Na Cl相反。阴离子的不同可能是Na Cl和CH3COONa对杂环N裂解展现相反作用的原因。最后,为了验证上述氮转化结论,结合高温固定床实验开展相关定量研究,发现NH3产率远远高于HCN的产率,Na Cl和CH3COONa均促进NH3和HCN的析出且与温度无关。热解终温为1100°C时,Na Cl和CH3COONa分别使NH3的产率增加207%和200%,与定性分析实验结论一致。高温热解过程中产率最高的含N气体为N2,主要来源于半焦N的直接裂解,钠的存在抑制半焦N向N2的转化。热解终温为1500°C时,60%以上的N元素转化为N2,Na Cl和CH3COONa分别使N2产率降低7.13%和15.22%。
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