配位聚合物的设计、合成与结构研究

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晶体学工程是分子工程学的一个重要组成部分,它涉及分子或化学基团在晶体中的行为、晶体的设计及结构与性能的控制,晶体结构预测,是实现从分子到材料的一条重要途径.一般而言,工程可以说成是一种物质构造的宏观表现.配位聚合物的晶体工程是超分子化学发展的一个新阶段.超分子化学与有机固体共同诠释了晶体工程的含义.近年来,化学家利用配位键以及各种超分子作用力,构筑大量拓扑结构和聚集结构新颖的配位聚合物,并探索了它们在化学与材料科学中的潜在应用.该文在水热或溶热条件下,合成了一系列的金属有机配位聚合物,主要包括六次甲基四胺-银体系的一些配位聚合物以及单纯的金属(包括金属银、钴、锰和镍等)与有机配体在不同的溶液环境下合成的配位聚合物.我们的一个合成策略就是利用金属和多连接点的配体进行配位.由于六次甲基四胺的四配位原子具有从一个到四个氮变化的配位模式,因此常被用在晶体工程中构筑超分子结构.在这篇论文中,我们报道了一些新的HMT体系配位化合物,如[Ag<,2>(μ<,3>-hmt)<,2>](Cr<,2>O<,7>)·H<,2>O,[Ag<,3>(μ<,3>-hmt)<,3>(BTC)]·<,5>H<,2>O,[Ag<,4>(μ<,4>-hmt)(PIPES)<,2>]·<,4>H<,2>O等.另外一个研究的热点集中在能形成稳定开放结构的羧酸根配体以及使用能形成稳定多维结构的金属上,这篇论文中报道的典型化合物为[Ag(pyzca)]n以及[Co(pyta)2H2O]n等.我们研究了从简单到多功能的不同配体,所合成的化合物表现出了一维、二维或者三维的骨架结构.这些化合物表现出了各式各样的结构类型,包括一维Z形链,二维网络以及三维螺旋化合物等.在第三章中,合成了7个金属配位聚合物,在化合物[Ag(pyzca)]n中有单螺旋和三螺旋两种螺旋结构出现.另外我们在改变混合物反应时间及温度的条件下,得到了三种不同结构的Ni化合物,说明了化合物结构受到外界环境影响而表现出的多样性.
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