脱硫石膏制备硫酸钙晶须及Zn(x)/CSW光催化降解亚甲基蓝性能

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脱硫石膏是火电厂第二大固废,因其利用率低和附加值不高,导致大量堆贮,占用土地资源,破坏土壤、水环境,漂浮大气中危害人体呼吸系统。脱硫石膏替代天然石膏制备硫酸钙晶须,减少天然石膏开采,保护生态环境,实现固废资源化综合利用,具有重要的社会意义。采用常压酸化法,利用火电厂脱硫石膏,通过降温重结晶制备硫酸钙晶须,利用XRD、TG、显微图像仪等手段分析硫酸钙晶须的理化性质,探索脱硫石膏制备工艺条件(包括原料预处理、硫酸浓度、陈化时间、脱硫石膏用量、酸化反应时间、焙烧温度和时间等等)和硫酸循环次数对硫酸钙晶须的影响。以硫酸钙晶须为载体,Zn为主活性组分,采用浸渍法制备Zn(x)/CSW催化剂,使用XRD、TG-DSC、FT-IR、UV-VisDRS、SEM、H2-TPR、PL 等表征方法分析催化剂的理化性质,以可见光为光源,评价Zn/CSW催化剂对亚甲基蓝的降解性能,考察Zn负载量、助剂种类和添加量对催化剂性能的影响,并研究亚甲基蓝光催化降解动力学,得出以下结论:1、脱硫石膏制备硫酸钙晶须(1)脱硫石膏经预处理,原料中CaSO4·2H2O含量提高,杂质含量降低,硫酸钙晶须纯度、白度和长径比等品质得到改善。(2)硫酸浓度、陈化时间、脱硫石膏用量等影响硫酸钙晶须品质,硫酸浓度为2 mol/L,陈化时间为3 h,脱硫石膏用量为10 g/L,酸化反应时间为1 h时,晶须尺寸较为均一,长径比较大,约为80-130。(3)焙烧温度和时间影响硫酸钙晶须的结晶水含量。焙烧温度为90℃,主要组成为二水硫酸钙晶须,有少量的半水硫酸钙晶须;焙烧温度为100℃,焙烧时间1 h,硫酸钙晶须由二水硫酸钙晶须转变为半水硫酸钙晶须,焙烧温度为300℃,仍然保持半水硫酸钙晶须形态;焙烧温度为400℃,为无水硫酸钙晶须。(4)在实验范围内(硫酸溶液循环使用次数为3次),硫酸循环使用对晶须形貌无显著影响。2、Zn(x)/CSW催化剂光催化降解亚甲基蓝性能(1)活性组分种类、Zn负载量和焙烧温度均对催化剂降解亚甲基蓝有显著影响。Zn(7)/CSW催化剂活性点位较多,电子空穴对复合率较低,具有较低的带隙能,氧化还原性能较高,焙烧温度为500℃,催化剂的催化活性较好,可见光光照6h,亚甲基蓝降解率为90.92%。Zn(7)/CSW催化剂Ag、Sr助剂后,催化剂的禁带宽度改变,光催化降解亚甲基蓝性能降低。(2)通过研究Zn负载量、亚甲基蓝初始浓度和催化剂用量三个因素对反应动力学的影响,发现反应时间低于3 h,Zn(x)/CSW催化剂符合L-H动力学模型,拟合效果较好,相关系数较大,Zn(x)/CSW光催化剂对亚甲基蓝降解的速率方程为:ln(C0/Ct)=0.4485N0.5193C0-0.3074P0.4589。
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