【摘 要】
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炔烃的合成与转化一直是有机合成化学的一个重要研究内容.其中,炔丙位官能化是实现炔烃合成与转化的一个重要途径.相对于经历阳离子中间体途径的炔丙位官能化反应,自由基途径
【机 构】
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华中师范大学化学学院农药与化学生物学教育部重点实验室 武汉430079;中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室 上海200032
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炔烃的合成与转化一直是有机合成化学的一个重要研究内容.其中,炔丙位官能化是实现炔烃合成与转化的一个重要途径.相对于经历阳离子中间体途径的炔丙位官能化反应,自由基途径的炔丙位官能化反应在最近十年才得以发展,且与前者也已形成互补之势.该类炔丙基自由基既能够通过炔丙位的碳杂键断裂生成,又可通过自由基对1,3-烯炔的加成生成.同时,由于炔丙基自由基存在自由基与炔烃的共轭结构,使得该自由基既能够直接对金属物种加成参与炔丙位的官能化反应,又能够异构成联烯自由基后对金属物种加成,继而参与联烯化合物的合成.此外,炔丙基自由基还可以被进一步氧化成炔丙基阳离子后参与后续的有机转化.本综述根据炔丙基自由基所参与的反应类型,对近年来炔丙位自由基参与的有机反应进行了简要总结.
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