手性农药甲霜灵在烤烟中的选择性行为研究

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烤烟是我国重要的经济作物,甲霜灵作为防治黑胫病的常用农药在生产中大量使用。作为典型的手性农药,甲霜灵有(-)-R-甲霜灵和(+)-S-甲霜灵两种对映体,且有研究表明对映体的消解、毒性、生物活性等存在较大差异。本研究建立了甲霜灵的超高效液相色谱串联质谱分析方法,在对映体水平上研究了其在烤烟生长、烘烤过程中的降解及在卷烟抽吸过程中的迁移,同时通过室内培养试验研究了甲霜灵对映体对土壤酶活的影响。研究结论概括如下:1.甲霜灵对映体在烤烟生长中的降解大田喷施试验研究结果表明:(+)-S-甲霜灵与(-)-R-甲霜灵的半衰期分别为4.9 d-5.1 d以及5.7 d-6.0 d,(+)-S-甲霜灵降解较快,(-)-R-甲霜灵降解较慢,对映体存在选择性降解。盆栽灌根试验研究结果表明:施药后不同部位叶片中甲霜灵含量均呈现先上升后下降的趋势,下降速率上部>中部>下部;在上部叶片中对映体无选择性降解,但在中下部叶片中存在一定的选择性降解,(+)-S-甲霜灵降解较快,(-)-R-甲霜灵降解较慢,且部位越低,选择性行为越明显。2.甲霜灵对映体在烤烟烘烤中的降解烟叶烘烤过程三个阶段(烘烤变黄阶段、定色阶段、干筋阶段后期)甲霜灵对映体残留降解试验结果表明烘烤能够促进甲霜灵的降解,并且定色阶段对对映体降解的贡献较大。在烘烤的三个阶段,(+)-S-甲霜灵与(-)-R-甲霜灵的降解速率基本相同,EF值始终接近0.5,因此烘烤过程中对映体的选择性降解不明显。3.甲霜灵对映体在卷烟抽吸中的迁移卷烟抽吸过程甲霜灵对映体迁移试验结果表明(+)-S-甲霜灵与(-)-R-甲霜灵的迁移率在4.29%-4.81%之间,迁移率较低。在卷烟抽吸前后,(+)-S-甲霜灵与(-)-R-甲霜灵的残留量基本相同,EF值始终接近0.5,因此抽吸过程中对映体的选择性迁移不明显。4.甲霜灵对映体对土壤酶活性的影响室内培养试验结果表明甲霜灵对映体对土壤脲酶活性均呈现抑制-恢复-轻微激活效应,在相同浓度条件下(-)-R-甲霜灵抑制效应与激活效应均强于(+)-S-甲霜灵;对土壤蔗糖酶活性均呈现严重抑制-恢复效应,在相同浓度条件下(+)-S-甲霜灵抑制效应强于(-)-R-甲霜灵;对土壤过氧化氢酶均呈现轻微激活-抑制-恢复的效应,在相同浓度条件下(-)-R-甲霜灵抑制效应强于(+)-S-甲霜灵。因此甲霜灵对土壤酶活性的影响也存在一定的立体构型选择性差异。
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