PVAc基反向核壳乳液接枝聚合及其结构与性能研究

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本研究基于聚醋酸乙烯酯乳液在实际使用中存在的耐水热性能以及耐低温性能差等问题,提出一种聚醋酸乙烯酯基单组分室温固化高性能乳液开发的新的设计思想,即采用常规化工原料,在不大幅度增加成本的前提下,通过粒子设计手段实现聚醋酸乙烯酯基乳液的单组分化、室温固化和高性能化。为了实现聚醋酸乙烯酯基乳液的高耐水性,本论文以核壳结构为基础,拟构建出一种以聚醋酸乙烯酯为核,疏水性聚合物为壳的反向核壳结构复合乳液,从而达到提高聚醋酸乙烯酯乳液耐水性能的目的。本论文采用“饥饿填料”和半连续种子乳液聚合得到多种形貌的聚醋酸乙烯酯基核壳型复合乳液,通过FTIR、DSC、DLS以及微观形貌表征(SEM、TEM)等测试手段,系统考察了制备条件对乳胶粒形貌结构的影响规律,并以此探讨相应复合乳胶粒的生长机制以及形貌衍化机理。此外,通过力学性能、耐沸水性能以及胶膜吸水率测试进一步考察了所制备复合乳液的胶接性质以及耐水性能,论文的主要内容概括如下。以马来酸酐作为接枝单体,成功制备出来了粒径为330nm,以聚醋酸乙烯酯为核,聚苯乙烯为壳的PVAc-MA/PS反向核壳结构复合乳液。通过调整核壳比以及马来酸酐含量,乳胶粒的形貌发生了明显的变化,形成不同形态结构的乳胶粒子,进而探讨乳胶粒的生长机制。所制得复合乳液的最大胶接干/湿强度分别为9.5MPa和2.1MPa,最大耐沸水时间超过180min。以丙烯腈作为接枝单体,成功制备出来了分布均一,粒径为280nm的PVAc-AN/PS反向核壳结构复合乳液。实验结果表明,所制备乳胶粒的形貌随着核壳比以及丙烯腈含量的变化出现明显的形貌衍变规律,且苯乙烯的二次成核可控。结合实验结果,对乳胶粒的形貌衍化机制做了进一步探讨。所制得PVAc-AN/PS反向核壳结构复合乳液的最大干/湿强度分别为10.4MPa和2.7MPa,乳胶膜的吸水率随着壳层包覆程度的逐渐增加呈逐渐减小的变化趋势,最大胶接耐沸水时间超过180min。以丙烯腈作为接枝单体,采用半连续种子乳液聚合,成功制备出来了以醋酸乙烯酯-丙烯酸丁酯共聚物为核,聚苯乙烯/苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物为壳,核壳结构的P(VAc-BA)-AN/PS以及P(VAc-BA)-AN/P(St-BA)复合乳液。所制得的复合乳胶粒粒粒径大小均在250nm,呈单峰窄分布。通过热力学分析以及形貌分析结果表明:所制备复合乳液的玻璃化转变温度随丙烯酸丁酯共聚单体含量的增加呈规律性降低,且粒子形貌主要受控于壳层丙烯酸丁酯含量的变化,同时对P(VAc-BA)-AN/P(St-BA)复合乳胶粒的形成机制进行了初步探讨。所制得PVAc-AN/PS反向核壳结构复合乳液的最大干/湿强度分别14.0Mpa和1.5MPa。复合乳液胶接耐沸水性能和吸水率随着核层丙烯酸丁酯含量的逐渐增加而降低;随着壳层丙烯酸丁酯含量的增加,吸水率逐渐减小,而耐沸水性能略有增加。本论文通过引入接枝单体构建核壳型乳胶粒子的方式,成功解决了由于核壳乳液不同组分间亲水性的差异而造成核壳胶乳发生核壳翻转,造成体系不稳定的问题;通过接枝单体含量和核壳比的调控,制备出具有不同形貌结构的复合乳胶粒子,有效解决了体系中苯乙烯二次成核的问题;通过在乳胶粒中引入丙烯酸丁酯作为共聚单体,明显降低了复合乳液玻璃化转变温度,同时能够有效控制乳胶粒粒径大小。通过聚醋酸乙烯酯基核壳乳液的各组分的调控,最终合成具有不同特性,耐水性能优良的聚醋酸乙烯酯基核壳乳液。
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