Fries重排反应是一类在有机合成中有着广泛应用的反应,一般是指由酚酯类原料经重排合成酚酮类产物。此反应由德国化学家Karl Theophil Fries于1908年发现,反应按照机理可分为阳离子Fries重排、阴离子Fries重排以及自由基Fries重排反应。阳离子Fries重排反应使用路易斯酸催化,通常会生成邻位和对位两种酚酮类产物,是Fries重排反应里最经典的类型。阴离子Fries重排一般在丁基锂、LDA等强碱作用和低温下发生,反应只有邻位产物。自由基Fries重排反应是在光催化条件下产生酰基自由基而完成的Fries重排反应,此类反应报道较少,产率也较低,是一种仍处于探索中的反应。目前以丁基锂、LDA等介导的阴离子Fries重排应用最为广泛。本论文发展了一种由氢化钾引发的Fries重排反应,此种新反应在机理上属于阴离子Fries重排反应,是第一次使用简单的氢负离子作用于碘苯后产生苯基负离子。反应底物包括邻碘苯胺和邻碘苯酚的酰化物,由氢化钾拔除碘后形成苯负离子,酰基重排后生成邻位酮产物。此反应底物范围较为广泛,官能团耐受性较好,反应试剂和底物易得,室温反应即可,操作简便,可以放大至克级而依然维持较高产率,是一种条件温和的Fries重排反应。由于丁基锂或者格氏试剂在酯基的阴离子Fries重排反应上是失败的,所以我们的方法是目前对此类反应唯一成功的方案。此种反应还能被应用于串联反应,合成一系列占吨酮、二甲基色满酮、N-甲基吖啶酮类物质的衍生物。本论文分为两部分:第一部分是KH参与的Fries重排反应的研究;第二部分是KH参与的Fries重排串联成环反应的研究。