不同晶型MnO2吸附剂对水中铊及锑的吸附效果研究

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近年来,在矿物开采、冶炼、加工及工业生产应用的过程中,大量重金属进入到环境中,造成了严重的重金属污染问题,其中重金属锑和铊的污染尤为严重。而频繁发生的污染事件,对生态系统安全及人民群众的健康安全造成了严重的威胁,受到人们的广泛关注。锰氧化物是土壤、水体中的重要组成部分和吸附载体,便宜得到,具有良好的空间结构和不规则性,使得其对多种有机物和大量金属离子具有强大的固定吸附性能。锰氧化物常见的晶型有α-MnO2、β-MnO2、γ-MnO2、δ-MnO2、无定型MnO2等。而锰氧化物对重金属铊及锑的作用关系等相关研究较少。故本文采用静态吸附实验研究了五种不同晶型的二氧化锰(α-MnO2、β-MnO2、γ-MnO2、δ-MnO2、无定型MnO2)对Sb(Ⅲ)及Tl(Ⅰ)的吸附行为,并深入研究了pH度、投加量、反应时间、离子强度、共存离子、有机质等反应条件对δ-MnO2吸附Sb(Ⅲ)及Tl(Ⅰ)的影响以及δ-MnO2的热力学性质、吸附-解吸动力学特征。通过以上实验研究得出以下实验成果:(1)对实验使用的二氧化锰进行表征:通过扫描电镜发现δ-MnO2呈圆球状,其粒径较小,相互团聚;通过XRD物象分析证实这五种二氧化锰晶型。与其他几种二氧化锰相比,δ-MnO2峰宽较大,峰尖较为平缓,表明其结晶度较差;通过红外光谱发现:δ-MnO2表面具有丰富的Mn-OH基团;通过盐加入法测得δ-MnO2的电荷零点为3.03。当pH值在3.03以下时,δ-MnO2表面带正电荷;当pH值在3.03以上时,δ-MnO2表面带负电荷。(2)通过比较α-MnO2、β-MnO2、γ-MnO2、δ-MnO2和无定型MnO2这五种不同晶型MnO2对Sb(Ⅲ)、Tl(Ⅰ)的吸附性能发现:五种二氧化锰对Sb(Ⅲ)吸附量为δ-MnO2>α-MnO2>γ-MnO2>无定型MnO2>β-MnO2;五种二氧化锰对Tl(Ⅰ)吸附量为δ-MnO2>γ-MnO2>α-MnO2>无定型MnO2>β-MnO2。其中δ-MnO2对Sb(Ⅲ)、Tl(Ⅰ)的吸附性能最佳,其最大吸附容量分别达到了120mg.g-1和498mg.g-1。(3)pH是δ-MnO2对Sb(Ⅲ)、Tl(Ⅰ)吸附的主要影响因素:在吸附Sb(Ⅲ)的实验中,pH从210时,随着pH的升高,δ-MnO2对Sb(Ⅲ)吸附能力逐渐下降;在吸附Tl(Ⅰ)的实验中,pH从210时,随着pH的升高,δ-MnO2对Tl(Ⅰ)吸附能力逐渐增强。(4)在δ-MnO2吸附Sb(Ⅲ)的过程中,腐殖酸(HA)、共存阴离子Cl-对二氧化锰吸附Sb(Ⅲ)影响不大。PO43-、SO42-、SiO32-对吸附过程存在一定的抑制作用,而黄腐酸(FA)、CO32-略微促进吸附的进行;在δ-MnO2吸附Tl(Ⅰ)的过程中,腐殖酸(HA)、黄腐酸(FA)及共存阳离子Mg2+、Cu2+对二氧化锰吸附Tl(Ⅰ)具有一定抑制作用,而共存阳离子Ca2+、K+对二氧化锰吸附Tl(Ⅰ)具有一定促进作用。(5)通过热力学实验得出:δ-MnO2对Sb(Ⅲ)、Tl(Ⅰ)的吸附过程为自发进行的吸热反应,升高温度有利于反应的进行;通过动力学实验以及吸附前后红外光谱分析推断:在δ-MnO2表面和重金属离子之间以化学吸附作用和离子交换为主导。
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