乙酸乙酯加氢制乙醇的催化剂研究

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乙酸乙酯加氢制乙醇反应是生产乙醇的一种新方向,其关键是催化剂和工艺条件。本文研究的主要内容是铜系催化剂。本文用不同催化剂组成制备了两个系列的催化剂,并用四种不同制备方法制备催化剂,对乙酸乙酯加氢制乙醇反应有较高活性。在连续固定床反应器中对制备的催化剂进行评价,并通过对催化剂焙烧温度、还原温度、反应温度以及催化剂的Cu/Zn摩尔比等工艺条件的考察,对加氢工艺条件进行最优化,以求使催化剂达到最佳活性及对目的产物有最高的活性。本文使用XRD、H2-TPR、TGA、TEM及XPS等催化剂表征手段对催化剂进行分析。实验结果表明,用浸渍法制备的Cu-Zn-Al催化剂和用共沉淀法制备的Cu-Zn-Si催化剂,在乙酸乙酯加氢制乙醇反应中都有很高的活性,乙酸乙酯转化率都高于65%,且乙醇的选择性都在90%以上。其中硅酸钠作为沉淀剂的共沉淀法制备的Cu-Zn-Si催化剂在200℃下烧5小时,在还原温度300℃,反应温度为250℃,反应压力为2MPa,质量空速为2h-1条件下反应,乙酸乙酯转化率可达81.6%。铜系催化剂中Zn作为改性金属加入可以增加催化剂活性中心金属Cu的催化活性。Zn的加入使催化剂有明显的介孔特征,增大了催化剂的孔径和Cu的分散性,减小了比表面积和Cu金属的颗粒大小,从而极大的提高催化剂的活性。研究发现,不同的制备方法对催化剂的活性有很大的影响。不同的制备方法会影响催化剂活性中心Cu的分散性和晶粒尺寸,从而进一步影响了催化剂的活性。在焙烧温度为500℃,反应温度为250℃,反应压力为2MPa的反应条件下,共沉淀法制备的催化剂对乙酸乙酯加氢制乙醇催化效果最好,因此共沉淀法是制备乙酸乙酯加氢催化剂的最好方法。
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