【摘 要】
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由一氧化碳出发,偶联得到草酸二酯,然后经草酸二酯催化加氢制乙二醇的路线,能够避免传统方法对环境的污染,充分利用各种CO资源,节省燃料和能源,是公认的技术性和经济性较好的
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由一氧化碳出发,偶联得到草酸二酯,然后经草酸二酯催化加氢制乙二醇的路线,能够避免传统方法对环境的污染,充分利用各种CO资源,节省燃料和能源,是公认的技术性和经济性较好的一种绿色化工路线。本文对草酸二乙酯催化加氢制乙二醇反应体系的催化剂进行了研究。草酸二乙酯加氢制乙二醇的反应分为两步:草酸二乙酯首先加氢生成乙醇酸乙酯,生成的乙醇酸乙酯再加氢生成乙二醇。系统热力学分析表明,草酸二乙酯加氢制乙二醇的两步反应都是可逆放热反应,其中,低温对生成乙醇酸乙酯的反应有利,而高温对生成乙二醇的反应有利。同时,升高温度对产生副产物乙醇和乙二醇单乙醚有利。因此适宜的反应温度对增加产物和减少副产物有利。实验结果与热力学分析结果一致。通过对催化剂的制备中各组分来源的选择,制备方法、加料方式、活性组分含量的考察得到:以硝酸铜为铜源、以酸性硅溶胶为载体、用共沉淀并流加料方式制备的、含活性组分25% (wt)的Cu/SiO2催化剂,经350℃还原活化后,使此反应具有较高的转化率和乙二醇收率。通过对草酸二乙酯加氢工艺条件的考察得到,反应温度为240℃,反应压力为1MPa,氢酯比为200的条件下,加氢反应获得较高的DEO转化率和EG收率。运用XRD、ESEM、TPR、物理吸附、场发射透射电子显微镜等表征手段对催化剂的形态、活性组分的组成及含量对反应的影响进行了深入的探讨,发现催化剂活性组分的高分散度和细颗粒有利于提高反应活性。且草酸二乙酯催化加氢制乙二醇是由Cu2O和Cu0共同起作用的结果,Cu2O和Cu0的适宜比例是此催化加氢反应具有高转化率和选择性的必要条件。
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