铜催化C(sp~3)-H键氟代及烷氧基化反应研究

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含氟化合物与含氧化合物广泛存在于药物分子与天然化合物中,C-F键与C-O键因而也一直是合成化学家关注的课题。合成含氟和含氧有机化合物最简单的方法是通过碳氢键氟代和氧化来引入氟原子和含氧官能团。本论文以碳氢键氟代和烷氧基化为研究课题,探讨了铜盐催化、氧化条件下C(sp~3)-H键的氟代及烷氧基化反应。论文分为三个部分:第一章为文献综述,总结了过渡金属催化的C-H键氟代和烷氧基化反应近年来的研究进展,根据碳氢键的类型,分别介绍了C(sp~2)-H键和C(sp~3)-H键的氟代和烷氧基化反应研究所取得的主要研究成果。第二和第三章内容为硕士期间的科研工作,主要结果总结如下:(1)利用一价铜盐作为催化剂、Et3N·3HF为氟源、廉价易得的过硫酸钾作为氧化剂,在加热条件下实现了C(sp~3)-H键氟代反应。用Selectfluor作为氧化剂,在室温条件下、无需加入配体就能得到氟代产物,而且氟代产率得到了较大提升。该方法不仅适用于苄位C(sp~3)-H键氟代,也可用于未活化C(sp~3)-H键氟代。(2)利用醇作为亲核试剂,在一价铜盐/过硫酸钾催化氧化条件下实现了C(sp~3)-H键的烷氧基化反应。用一级醇、二级醇和三级醇,反应都能进行。
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