具有大比表面积聚合物微球的制备及其负载性能的研究

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聚合物微球作为功能高分子材料的一种,已经成为高分子材料的一个重要分支。单分散交联聚苯乙烯微球、大粒径聚苯乙烯微球、功能化聚合物微球等都是微球研究的热门领域。α-二亚胺是一类重要的烯烃催化剂,其负载化可以解决催化聚合中失活、黏釜等问题,高分子微球作为良好的载体材料,用其负载催化剂具有非常高的研究应用价值。单分散交联聚苯乙烯微球具有非常均一的粒径,不易被化学腐蚀、机械强度高、比表面积大等优点,是良好的载体材料。文中通过分散聚合制备了聚苯乙烯种子球,以苯乙烯作为反应单体,二乙烯基苯作为交联剂,通过多步法制备了单分散交联聚苯乙烯微球,并通过扫描电镜表征了微球形貌。改变种子球添加量,探究其对微球的影响。结果表明:种子球含量越高,制备的聚苯乙烯微球粒径越小,且小球越不完整,破碎越严重,单分散性越差,形成了微球的孔隙结构。以无皂乳液聚合制备了聚苯乙烯种子微球,通过改进的二步溶胀法,以苯乙烯为反应单体,以二乙烯基苯为交联剂,制备了麻团状聚苯乙烯微球,并通过扫描电镜进行了表征。探究了聚合时转速对微球的影响,结果表明:转速越高,形成的聚合物微粒粒径越小,组成微粒的小球直径越小,且小球形貌规整性越差。通过改进的二步溶胀法,以聚苯乙烯种子球溶胀羧基功能单体和交联剂,制备了羧基化麻团状聚苯乙烯微球,并进行了微球的表征。研究了羧基单体种类、种子球添加量对微球的影响,结果表明:(1)羧酸类单体成功聚合到微球中;(2)羧基化单体亲水性越强,制备的微球比表面积越小,形成的微球形貌越不规整,当羧酸类单体是丙烯酸时,不能聚合成为粉末状样品,最终生成了块状物。(3)在种子球:丙烯酸叔丁酯:二乙烯基苯=1.5:10:8时,得到的丙烯酸叔丁酯改性麻团状聚苯乙烯微球形貌最规整,比表面积最大达到9.241m~2/g,同时的功能基团密度最大。另外,本论文合成了两种带有活性基团的α-二亚胺催化剂配体,带有单羟基的L1和带有双羟基的对称结构的L2。利用制备的羧基化麻团状聚合物微球负载催化剂配体。结果表明:丙烯酸叔丁酯改性麻团状聚苯乙烯微球负载配体的负载率大于甲基丙烯酸改性麻团状聚苯乙烯微球负载配体的负载率;相同微球载体下配体L2的负载率大于配体L1;整体看配体在两种微球载体上的负载率都不高,低于20%。
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