【摘 要】
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钌催化碳氢键(C-H)活化及炔烃环化是构建多样化、复杂并环分子的有效策略。一些多环芳烃分子往往在材料、医药等方面具有应用潜力。例如,多取代萘分子具有共轭π电子体系,可
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钌催化碳氢键(C-H)活化及炔烃环化是构建多样化、复杂并环分子的有效策略。一些多环芳烃分子往往在材料、医药等方面具有应用潜力。例如,多取代萘分子具有共轭π电子体系,可用于制备有机光电材料;一些含有异香豆素结构片段的并环分子具有抗菌、抗癌活性。本文将结合C–H键活化及多样化炔烃环化这两种策略去建立几个高效、绿色的均相催化体系,用以构建一系列多样化、复杂的多环芳烃分子。本论文包含三个部分。第一章总结了前人对C–H键活化、多样化炔烃环化、羧基导向等方面的研究成果。第二章是关于钌催化邻苯二甲酸和炔烃的[2+2+2]环化反应构建多取代1-萘甲酸分子的方法学研究。该反应条件较为绿色、简单,以相对廉价的钌为催化剂,以空气作为氧化剂,来源于生物质的γ-戊内酯和DMF作为混合溶剂(9:1),具有较高的原子经济性和步骤经济性。同时,该反应底物适用范围广泛,兼容烷基、甲氧基等给电子基团,以及卤素、硝基等吸电子基团。所得的多取代1-萘甲酸产物可以通过傅-克反应衍生化为一种荧光团;也可一锅实现双重C–H键活化及多位点官能化,进一步构建含氧杂环。最后对机理进行了细致的研究,提出了两种可能的催化循环。第三章是关于钌催化邻苯二甲酸和炔烃的多样化环化构建含一个季碳中心的异香豆素并环分子的方法学研究。在该反应中,炔烃既作为C2合成子,又作为C1合成子,且以来源于生物质的氯化胆碱作为添加剂,条件较为绿色简单,并具有较高的原子经济性和步骤经济性。同时,该反应底物适用范围广泛,兼容各类给电子、吸电子基团。最后,对反应机理进行了研究,提出一种可能的催化循环。
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