手性二胺/钌催化剂在动态动力学拆分及内酯类化合物合成中的应用研究

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获得光学纯手性化合物已经成为了一些行业中的重要目标,其中动力学拆分是常用的一种方法,但是经典动力学拆分的方法自身存在着很大的缺陷,拆分光学对映体的理论产率仅为50%。近几年发展的动态动力学拆分可以克服上述的缺点,它可以使底物全部转化为具有单一构型的光学对映体,理论的产率可以达到100%。由钌催化的动态动力学拆分-不对称氢转移的方法已经被国内外进行了广泛的报道,且自身具有很高的研究价值。基于此我们希望将动态动态力学拆分-不对称氢转移的方法应用于我们的实验当中。γ-丁内酯类化合物是一类重要的有机分子,近些年来,国内外对于其的报道也是逐渐增多。由于其具有非常广泛的应用价值与研究价值,这也促进了γ-丁内酯类化合物的发展。它可以被应用于以下几个方面,例如燃料添加剂,香料和调味剂,抗稻瘟霉素,以及抗肿瘤药物等等。目前,通过消旋的原料来得到手性的γ-丁内酯类化合物的报道还很少,于是我们从消旋的原料出发,通过不对称氢转移的方法合成了具有两个手性中心的γ-丁内酯类化合物。在第二章中我们利用手性钌催化的动态动力学拆分-不对称氢转移环化串联的方法在DCE/H2O(v/v=3/1)的混合溶剂中60℃的条件下以HCOONa作为氢源,以较高的产率(达到93%)合成了一系列具有较高ee值(达到98%)和较高dr值(达到99:1)的手性3,4-二氢-2H-吡喃-5-羧酸乙酯类化合物。我们利用的这种方法操作简单、条件温和而且具有很高的产率。在第三章中我们通过不对称氢转移的方法在DCM中以HCOOH:Et3N(5:2)为氢源,以较高的产率(达到97%)合成了一系列2-氧代-5-苯基四氢呋喃-3-羧酸乙酯以及2-氨基-5-苯基-4,5-二氢呋喃-3-腈类化合物。其中双手性的产物中ee值(达到96%)dr值(达到99:1),单手性的一系列产物中ee(达到99%)。并通过1H-NMR,13C-NMR对产物的结构进行表征,并通过HPLC对该产物的对映体选择性进行表征。
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