本论文的主要内容是发展了一类离子型双官能有机催化剂,可在室温下实现环酯单体的高效、高化学选择性开环聚合,获得分子量和结构可控的脂肪族聚酯。该催化剂的合成方法简单,将四正丁基氢氧化铵与N,N’-二取代硫脲或脲类化合物混合,在加热、真空条件下进行脱水反应即可获得。通过硫脲或脲结构中N-取代基的改变,可对催化剂的活性和选择性进行优化。在实施聚合反应时,将催化剂与醇类化合物同时使用,即可以羟基为引发位点进行环酯单体的开环聚合。由于引发剂和催化剂各为独立组分,因而可灵活地选用引发剂,获得端基和大分子结构多样化的聚酯。在催化剂结构和用量得当时,开环聚合可快速、高选择性地进行。例如,丙交酯的开环聚合可在催化剂用量为单体的0.05～0.5 mol.%时,在1～2分钟内达到近100%的单体转化率,转换频率（TOF）可达120,000 h^-1;获得分子量高至130 kg mol^-1、分散度低、等规度完美的聚左旋丙交酯。将反应时间充分延长,产物依然可保持可控的分子量和低分散度,从而进一步证明催化剂对环酯单体开环聚合的高选择性,以及对大分子酯交换等副反应的抑制能力。此外,该开环聚合具有典型的活性聚合特征。因而,可使用单一催化剂连续聚合两种环酯单体,一锅化合成结构明确的嵌段聚酯。在反应机理方面,除经典的氢键给受体型双官能协同活化及控制作用外,我们的实验结果还提供了新的信息。例如,在酸性相同时,分子结构对称的脲所生成的催化剂展现出更高的催化效率,我们认为这是由于脲分子结构的对称性有利于产生催化剂辅助的质子传递,从而提高环酯开环反应及开环聚合的速率。在上述（硫）脲阴离子型有机催化剂中,碱性（阴离子）部分是其催化活性的主要来源。随后,我们还研究了以Lewis酸性部分为主要活性来源的有机催化剂:硅烷化磺酰亚胺。由于磺酰亚胺阴离子较稳定,催化剂结构中的氮硅键易断裂;产生的硅烷正离子对环酯单体具有很强的活化作用,使其易与羟基化合物反应、发生开环聚合。结果显示,无论在室温还是高温下,硅烷化磺酰亚胺的催化效率均高于常规质子酸性的磺酰亚胺。在高温及本体条件下,只需约100 ppm的催化剂即可实现ε-己内酯高效且可控的开环聚合。总之,本论文的研究结果为设计高效、高选择性开环聚合提供了依据。