介孔羰基硫水解催化剂的制备与性能研究

来源 :东南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:www_com_me
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
高炉煤气是由钢铁生产过程中的炼铁高炉生产的重要资源,而高炉煤气中含有高浓度的羰基硫,它会导致环境污染、设备管道的腐蚀以及后续工业过程中催化剂的中毒。但是一般用于脱除无机硫的方法无法脱除化学性质稳定的羰基硫,目前精度较高且成本低廉应用最广的方法是用催化水解的方法来脱除。但是一般的羰基硫水解催化剂容易因为硫沉积导致孔道结构被堵塞破坏,活性位点被覆盖,使催化剂活性严重下降。基于以上背景,羰基硫水解催化剂需要有较大的孔径提高催化剂的传质能力,并且通过负载金属活性组分增加表面碱性位点以提高活性,所以我们研制了一系列负载高度分散的金属活性组分且孔道结构良好的介孔催化剂。本研究采用蒸发诱导自组装方法合成了负载不同金属的介孔氧化铝基催化剂和介孔碳基催化剂,并在微型固定床反应器上对制备的催化剂进行羰基硫水解性能测试,采用氮气吸附-脱附测试(BET),透射电子显微镜(TEM),X射线衍射(XRD),X射线光电子能谱技术(XPS),CO2程序升温脱附-质谱联用(CO2-TPD-MS),红外光谱表征(FTIR)对反应前后的催化剂表面性质和内部结构进行了分析,进行了羰基硫催化水解活性和抗失活性能的研究。实验结果表明:通过蒸发诱导自组装方法合成的介孔氧化铝基催化剂的孔道结构规则有序,加入扩孔剂后可以进一步扩大平均孔径(从9 nm增加到13 nm)。相同条件下,具有较大平均孔径的氧化铝基催化剂的水解活性总是高于较小平均孔径的催化剂,因为孔道的开放结构能够提高催化剂传质能力,并增加反应物与活性位点的接触面积。在介孔氧化铝基催化剂上负载金属后,并不会改变其有序介孔结构,它能提高催化剂的平均孔径,且提高了碱性位点数量,使催化剂的抗失活能力进一步提高。相同条件下负载不同的金属的催化剂活性大小有以下规律:Ni-mAl2O3>Fe-mAl2O3>Cu-mAl2O3。通过CO2-TPD-MS,XPS,TEM表征发现有硫化物沉积在催化剂表面导致催化剂活性下降,并发现介孔氧化铝基水解催化剂有两个碱性中心,而主要活性中心是弱碱性中心。扩孔后的氧化铝催化剂能有效的保护弱碱性中心不被破坏覆盖。其中制得的催化剂Ni-mAl2O3-3有着最佳的催化性能,能保持95%以上的COS转化率不低于10个小时。同样通过蒸发诱导自组装方法合成了介孔碳基催化剂,发现其具有很高的比表面积(>400 m~2/g)并且具有高度有序的介孔孔道。在不负载任何金属情况下介孔碳基催化剂几乎没有活性,通过等体积浸渍法负载K2CO3后在催化剂表面形成大量弱碱性位点,使得水解活性大大提高。而负载不同过渡金属氧化物可以为催化剂表面增加不同种类的弱碱性位点,在同一反应条件下,负载不同金属氧化物的介孔碳基催化剂的COS转化速率的大小依次是mC-Ni-K>mC-Fe-K>mC-Cu-K>mC-K。通过对其表面基团的分析可以发现反应后-OH数量减少,说明催化活性中心被积硫所破坏,而催化剂上的C-O和C=O基团可能会导致硫化氢氧化成单质硫和硫酸盐,最终导致了催化剂的失活。本文成功合成了一系列负载不同金属的介孔氧化铝及介孔碳基水解催化剂,并对其进行了羰基硫催化水解的性能测试。在各种表征技术的帮助下,了解了水解反应的细节并揭示了催化剂硫中毒的机理。本文合成的有序介孔催化剂在羰基硫催化水解的实际工业应用中具有很大的应用潜力。
其他文献
自1989年历史高考首次出现“史料解析题”,高考试题的设计也发生了很大变化,突出对学科能力的考查。2017年教育部制定发行的《普通高中历史课程标准》将史料实证列为学科核心素养之一。史料实证要求必须重视史料的搜集、整理和辨析。课程目标明确规定,史料为认识历史提供了必经之路,掌握史料的类型,在辨别与分析史料与作者意图的基础上,对史料的真实与否进行判定,提高实证意识,并能将史料中的有效信息提取出来,这说
柔力球于1991年由山西晋中卫校的白榕教授所发明,经过三十年的发展,柔力球项目从原本的对抗形式增添了表现难美性的套路形式。并在2017年作为群众性比赛项目进入全运会,分为花式柔力球、网式柔力球两种赛事,包括单双人、集体项目六项。随着赛事规格逐步提高,对运动员技术能力的要求也更加严格。本研究以北体大柔力球代表队备战2017年全运会的技术训练安排为研究对象。采用文献资料法、专家访谈法,逻辑分析法、数理
在医疗诉讼中,病历作为“关键先生”的证据作用有目共睹。随着医疗信息技术的飞速发展,HIS系统、LIS系统、移动查房、移动护理等与电子病历息息相关的信息系统越来越多地应用于临床工作中,传统纸质病历正逐步被电子病历所取代。时至今日,电子病历系统日臻完善,功能强大,电子病历在医疗诉讼中作为证据出示的案例逐渐增多,在对电子病历证据保全的过程中出现了如保全主体缺乏公信力、传统保全方法落后、保全费用负担规定不
党的十九大报告提出建设教育强国要求落实立德树人根本任务,培养德智体美全面发展的社会主义建设者和接班人。中职学生属于青少年,正处于“拔节孕穗期”,需要精心引导和栽培,中职学校应当为学生提供多种可能发展的机会,促进学生全面发展。社团作为中职学生的第二课堂,与课堂教学相辅相成,是落实素质教育与发展学生核心素养的重要环节,关系到担当民族复兴大任的时代新人的培养。近几年来,很多中职学校逐渐认识到学生社团的重
随着低频段5G的商业应用,5G毫米波的发展也日新月异。基于多波束阵列的大规模MIMO技术是5G的核心技术之一,多波束阵的每个天线单元都对应着一个射频收发通道,而中频(IF)电路和数模转换(DAC)电路是介于基带和射频之间的不可或缺的一部分关键电路。本文针对毫米波大规模阵列系统中的DAC和IF电路开展研究,主要工作如下:1)设计并实现了一个可支持100MHz模拟基带带宽的DAC电路板,包含了DAC的
为应对气候变化对人类社会的影响,习近平总书记提出了中国2030年碳达峰和2060年碳中和的宏伟目标。中国钢铁行业是碳排放大户,而高炉煤气是钢铁行业中最主要的CO2排放源。对高炉煤气进行CO2捕集不仅有助于冶金工业碳减排,还可以增加高炉煤气热值,从而带来经济效益。本文为探索高炉煤气氨法脱碳吸收过程的传热、传质、化学反应的关系,根据氨水吸收CO2的基础理论,设计高炉煤气氨法脱碳吸收塔,基于质量、热量的
随着无线通信技术的发展,第五代(5G)及未来通信系统朝着更高用户密度、更高吞吐量和数据容量的方向发展。数字预失真技术(DPD)因灵活、稳定等特点,广泛用于发射机线性化中,但全新的5G应用场景为该技术带来了大带宽、高峰均比(PAPR)等难题。本文重点研究了5G系统中宽带功放的行为模型和数字预失真技术。首先,针对宽带信号的高PAPR问题,研究了峰值因子降低(CFR)技术在DPD系统中的应用,在联合CF
随着我国人口老龄化日益加速,心血管的患病率逐年增加,死亡率居各类疾病之首。房颤作为临床上常见的持续性心律失常疾病,会增加患者中风、心力衰竭和冠状动脉等高危疾病的发病风险,患病率和死亡率较高,因此提高临床对房颤的预防率、诊断率和治疗率十分重要。本文采用穿戴式心电设备采集临床数据,借助特征选择和机器学习技术优化房颤智能检测模型,以期实现房颤早期预警,减轻医疗负担和经济压力,节省宝贵的医疗资源。本文从数
亚胺化合物,在有机合成化学中有着极其广泛的应用。如Mannich反应可合成β-氨基羰基化合物,Strecker反应可合成α-氨基酸衍生物等。近年来,亚胺与中性烯烃化合物的aza-ene反应也得到相应的关注,并被广泛用于烯基胺类化合物的合成。由于中性烯烃化合物的活化,需要较为苛刻的反应条件。因此,其aza-ene串联反应的研究,目前仅有两例类似的报道。即强Br?nsted酸催化下,仅芳醛亚胺可与烯烃
在各项先进科学技术不断实现革新与升级的情况下,互联网金融也实现全面迅速的发展,经济以及社会在进行发展的过程当中获得巨大的动力支持。在这种情况下,很多的非金融机构运营当中通过互联网平台拓展金融业务,互联网金融产品与服务变得更加丰富多样,消费者群体规模不断扩大。正是在互联网金融的影响作用之下,原有的金融产业模式发生了显著的变化,能够更好的迎合与满足市场的实际诉求,然而,银行实际开展各项传统业务活动的过