含有支化单元聚醚醚酮三元共聚物的合成研究

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聚醚醚酮是一种半结晶性的芳香族耐高温聚合物,具有优良的耐磨性、耐化学腐蚀性、耐热性、耐辐射性等,被广泛应用于各个领域中,包括航空航天、电气电子、汽车、医疗等并都有不俗的表现。目前国外对聚醚醚酮树脂的研究非常成熟,虽然国内聚醚醚酮树脂也能工业化生产,但是还存在色泽不佳、产品牌号少、不能生产高附加值聚醚醚酮树脂等不足,仍然需要进一步改进。本文设计一条4,4’-二氟二苯甲酮单体合成路线,以对氟苯甲酰氯、氟苯为原料,考察了催化剂用量、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对反应产率影响,改变提纯工艺,并用核磁、红外和熔点等手段表征其结构及纯度。研究表明:催化剂三氯化铝、氯化锂与对氟苯甲酰氯摩尔比为2.9:1.45:1,氟苯与对氟苯甲酰氯摩尔比为1.6:1,反应时间180min,反应温度0℃,初产率最高,即96.6%,采用减压蒸馏提纯工艺,温度145℃,真空度0.1,产率85.7%,熔点109-111℃。自行设计并合成出一种新型B3型单体1,3,5-三(氟苯酰基)苯,以1,3,5-苯三甲酰氯、氟苯为原料,考察了催化剂用量、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对反应产率影响,并用核磁和红外表征其结构。研究表明:催化剂三氯化铝、氯化锂与1,3,5-苯三甲酰氯摩尔比为3.5:1.75:1,氟苯与1,3,5-苯三甲酸摩尔比为1.8:1,反应温度0℃,反应时间360min,产率最高,即80.1%。采用上述两种单体,分别与对苯二酚、联苯二酚进行聚合,制备两类含有支化单元聚醚醚酮三元共聚物,用红外表征其结构,并研究了聚合物的溶解性能、结晶性能以及热性能。研究表明:三元聚合物只能溶于浓硫酸等强极性质子型溶剂中。结晶性随支化程度升高而降低,但仍具有一定的结晶性。4,4’-二氟二苯甲酮、对苯二酚与1,3,5-三(氟苯酰基)苯摩尔比为21:21:1,共聚物Tg=216℃,Tm=335℃,Td5%=543℃,Td10%=552℃,残炭率为52.28%。4,4’-二氟二苯甲酮、联苯二酚与1,3,5-三(氟苯酰基)苯摩尔比为15:15:1,Tg=182℃,Td5%=538℃,Td10%=546℃,残炭率为55.97%。
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