在众多的电致发光材料中,一类具有无定形态性质的分子玻璃材料受到人们越来越多的关注。分子玻璃可以使用多种方法制备均匀、平整、稳定的薄膜,这样的薄膜可以显著的提高电致发光器件的性能,因此设计和合成适合电致发光的分子玻璃材料就显的极为重要。本论文以芴的三聚体作为基本结构单元,通过取代基团刚柔性质的变化,构筑具有无定形态的分子玻璃材料。在具体的研究过程中,首先引入不同比例柔性的己基以改善螺环三聚芴由于强烈结晶所导致薄膜不稳定的问题。通过“刚柔并济”的分子设计得到无定形态的分子玻璃材料,它们的薄膜非常的平整并且稳定,在电致发光器件上表现了优异的性能。为了得到具有更高稳定性的分子玻璃材料,并同时增加分子的空穴传输和注入能力,咔唑基团被引入三聚芴体系,合成了一系列具有烷基咔唑侧链的三聚芴分子。这类齐聚物保持了三聚芴体系优良的发光特性,而且表现了更稳定的无定形态性质。咔唑的引入降低了氧化电势,提高了HOMO能级,降低了空穴注入的势垒。由于这些齐聚物具有无定形态的性质,并且具有较高的分子量,它们的薄膜可以实现溶液旋涂加工。特殊的电化学聚合性质,使它们能够通过电化学聚合的方法得到了高发光效率的电沉积薄膜,这样的薄膜也可以用作电致发光器件的制备。为了进一步提高三聚芴的发光效率和稳定性,刚性的联苯被引入这个体系,设计并合成了一系列具有螺芴三聚体为主链,烷氧基咔唑取代基团为侧链的齐聚物。这些齐聚物表现了更优异的发光性质,更重要的是芴9号碳上全芳香的取代基团增强了它们对光降解和热处理的抵抗能力。不过由于整个分子结构刚性的增强,使它们很难通过溶液加工形成平整的薄膜。进一步使用柔性的己基侧链取代刚性的联苯以后,这样的分子又可以通过溶液加工得到平整的薄膜,说明分子结构的刚柔性对成膜能力有着至关重要的影响。