钯催化剂上马来酸酐加氢反应的研究

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随着世界经济的飞速发展和工业化进程的稳步推进,以牺牲环境获得经济发展弊端越来越严重,未来需要在环境保护基础上促进经济发展。由此,催化加氢作为绿色的工业过程日益得到重视。琥珀酸酐是重要的精细化工原料和有机合成中间体,广泛应用于高分子材料、药物、农用化学品、染料等领域。相比于传统的马来酸酐电解还原法和丁二酸脱水法,马来酸酐催化加氢是最具优势和绿色经济的琥珀酸酐生产方法。琥珀酸酐既是马来酸酐的加氢产物,也是其继续加氢生产的γ-丁内酯、1,4-丁二醇等的中间体。提高加氢转化效率和选择性是目前琥珀酸酐生产亟须解决的主要问题。本论文针对马来酸酐加氢是酸碱敏感反应,传统酸性催化剂上马来酸酐容易深度加氢,导致琥珀酸酐选择性低;碱性催化剂上加氢转化效率低问题,设计中性h-BN载体上负载Pd制备Pd/BN催化剂,并与酸性Pd/Al2O3和碱性Pd/MgO催化剂进行对比,研究催化剂表面性质、金属大小和金属与载体相互作用等对于马来酸酐中C=C和C=O双键选择加氢的影响。在室温下,Pd/Al2O3、Pd/BN和Pd/MgO催化剂上反应1h后,马来酸酐转化率分别为25%,100%,43%。Pd/BN催化剂经过4次加氢循环实验后,琥珀酸酐产率依然能够达到98%,并且在25~150 ℃的反应温度范围内琥珀酸酐产率都接近100%。机理反应研究表明,三种催化剂上Pd/BN催化剂上氢气解离溢流能力最佳,Pd/MgO次之,Pd/Al2O3最差。酸性Pd/Al2O3催化剂和碱性Pd/MgO催化剂容易与反应物发生强吸附而覆盖活性位和导致加氢产物难以脱附,导致产物产率较低。表面中性的Pd/BN催化剂上马来酸酐以C=C弱吸附为主,借助Pd上氢气快速解离溢流实现加氢转化并迅速脱附,高选择性获得琥珀酸酐。本论文设计开发的Pd/BN是一种新型高效生产琥珀酸酐催化剂。
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