氮杂芳烃盐参与的氢转移环化反应研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:swfcmoon
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
氮氧稠杂环类化合物因其被广泛应用于天然产物、功能材料、药物、农用产品等领域,故发展绿色、高效的合成氮氧稠杂环类化合物的化学方法具有非常重要的意义。吡啶基广泛地存在于众多功能分子中,但含吡啶基芳香氮杂环化合物因具有高的热稳定性和反应动力学惰性,由其作为基本反应原料构建含氮氧稠合氮杂环是一具有挑战的研究任务。氢转移介导的偶联反应是一种符合绿色、可持续发展要求的新型有机合成手段,有望解决一些常规方法难以解决的合成问题。目前,氢转移介导的一锅多组分反应的开发仍然是一项具有挑战性的研究课题,因为很难选择性地将氢转移至不同底物中一个或多个特定位点。基于此,本文通过氢转移多组分环化策略,构建了一系列具有潜在应用价值的四氢喹啉并吡喃类衍生物。本论文分文三章,内容概述如下:第一章为绪论部分,首先介绍了氮氧杂环类化合物在开发生物活性及药物分子中的研究进展情况,接下来概述了氮杂芳烃盐及其在有机合成中的应用,阐述了通过氢转移环化策略构建氮杂环化合物的近期研究进展,最后在此基础上提出本论文的研究目的和研究内容。第二章的研究工作以铱/叔丁醇钠为催化体系,采用氢转移活化氮杂芳烃盐形成烯胺中间态,随后被多聚甲醛和1,3-环己二酮类化合物捕获,得到β位是个季碳的氮氧稠杂环产物,该氢转移多组分反应为四氢喹啉并吡喃类衍生物的构建提供了一种简便有效的新方法。通过发展的合成方法,我们以48%-85%的产率合成了34个底物,因此合成的方法具有原料廉价易得、底物适用性广、官能团兼容性好,原子与步骤经济性高,非对映选择性优异等优点。除此之外,反应中多聚甲醛既是氢源又是偶联试剂,因此不需添加额外的氢源。并且,所得产物可以通过进一步转化生成高值化的氮氧杂环化合物。第三章的研究工作开发了一种铱催化的氮杂芳烃盐、多聚甲醛和4-羟基香豆素的三组分氢转移环化反应。在氮气保护条件下并以[Ir Cp*Cl2]2/KOH为催化体系,我们以50%-90%的产率合成了29种底物,因此所发展的氢转移多组分反应可灵活地构建一系列结构新颖的四氢喹啉并吡喃类化合物,为进一步开发生物医药活性分子奠定了基础。总之,本论文的研究工作通过金属铱催化的氢转移环化策略,发展了氮杂芳烃盐、多聚甲醛和不同的1,3-环己二酮类化合物间的环化反应,为四氢喹啉并吡喃类稠杂环的构建提供了新方法。这些研究工作为进一步设计催化氢转移介导的多组分反应奠定了基础,丰富了氮杂环有机合成化学的方法。
其他文献
中性粒细胞胞外诱捕网(NETs)在调节免疫血栓的形成过程中扮演着重要角色。感染条件下,关于血管内NETs的形成,目前研究多数聚焦于活化的血小板介导中性粒细胞形成NETs的机制研究,然而内皮细胞介导NETs形成的研究相对较少。在感染条件下,血管内皮细胞显著表达ICAM-1分子,中性粒细胞与血管内皮细胞ICAM-1直接相互作用能否可以引起NETs的产生,此过程中介导NETs形成的机制如何,目前尚未明晰
目的脓毒症(Sepsis)是临床常见的危急重症,主要表现为多器官功能障碍。据统计,全球每年有超过3000万例sepsis患者,其中重症者占50%以上,合并心肌损伤是sepsis患者死亡的重要原因。褪黑素(Melatonin,MT)是一种被广泛研究和探讨的神经内分泌激素,该激素主要由松果体加工与合成。既往的研究表明,人类的睡眠周期、生殖系统的功能维持以及日常情绪的调节都有MT的参与。近年来有研究表明
4G/5G的出现驱动了移动边缘计算(MEC)和移动群智感知(MCS)的发展,其中边缘服务器部署、服务部署以及感知任务分配等问题受到学术界的广泛关注。本文将结合聚类算法、非线性规划、次模优化理论等对MEC的边缘服务器部署和服务部署及MCS的任务分配进行研究。主要包含的工作有:(1)提出一种联合边缘服务器部署和服务部署的两步算法,考虑MEC平台的经济效益。移动边缘计算中同时考虑边缘服务器和服务部署的研
随着现代城市化的快速发展、城市的空间格局以及人们生产、生活方式的改变,给公众健康带来了严峻挑战。相关研究表明健康活动是主要的健康行为方式,能够有效预防并控制多种慢行疾病的发生与发展。在此背景下,“健康促进”开始作为城市发展的目标得到广泛关注,促使市民开展户外健康活动是其重要议题。城市滨水空间作为城市公共开放空间的重要组成部分,在承载生态服务、城市形象展示等功能的同时亦是市民开展舒缓休憩、运动休闲、
肺癌是危害全体人类健康与安全的重大疾病,而肺结节的早期筛查与诊断能有效的降低肺癌死亡率,因此对肺结节识别的研究具有重大意义。CT(Computed Tomography)扫描图像由于其成像快、图像清晰等优点,在肺结节识别研究上更具优势。目前,基于深度学习的肺结节识别算法存在以下问题:CT图像环境复杂、小肺结节在高层深度特征图中丢失、检测结果假阳性率高。因此,本文研究了一种两阶段的基于反向连接与多视
CsPbBr3荧光粉具有光谱极窄、色纯度高等优点,在宽色域显示等领域具有重要应用前景。然而,低下的稳定性与封装性能严重制约了其实际应用,与CsPbBr3晶体粒径匹配的微尺度封装结构设计与制造是解决上述难题的关键。为此,本文提出了气凝胶多孔结构CsPbBr3荧光粉封装方法,研究了多孔结构CsPbBr3荧光粉的封装机理及光学性能,最后制成荧光膜并应用于LED器件,主要内容如下:(1)气凝胶多孔结构Cs
随着分布式可再生能源的发展,更适合分布式能源的直流微电网逐渐兴起。双向DC-DC变换器作为主要的连接设备在直流微电网中起着能量交换和稳定直流母线电压的作用,但随着应用范围的扩大,其面临着电压电流应力过大、回流功率过大、电能传输损耗大等问题。三电平半桥结构能有效降低变换器开关管电压应力,本文以双向三电平半桥DC-DC变换器为研究目标,通过对移相控制进行优化,提高双向DC-DC变换器的工作性能,包括降
癌症的早期发现和诊断在病人的治疗和护理中起着至关重要的作用。组织病理学分析是目前诊断癌前病变的金标准。然而,由于外观、异质结构和纹理的变化,人工评估大规模组织病理学癌症费时费力,而且往往依赖于人的主观解释。近年来,随着载玻片扫描技术的进步和数字存储成本的降低,将组织病理学染色切片制作成数字化的全玻片病理学图像(Whole Slide Image,WSI)并开发计算机辅助系统引起了广泛的关注。在实际
化石资源的不可再生已经成为社会可持续发展的隐忧。寻找化石资源的替代品是目前全球科研工作者的共同使命之一。生物质是一类存量丰富的可再生资源。作为生物质主要组分之一的木质素,是唯一大量且天然存在的具有芳香环结构的可再生资源。因此发展木质素来源的化学品制备路线具有重大战略意义。作为一种绿色、温和的催化方式,光催化在木质素解聚领域具有很大潜力。但由于木质素具有复杂且稳定的化学结构,传统光催化过程对木质素的
“三街两巷”是指兴宁路、民生路、解放路与金狮巷、银狮巷集中围合区域,是南宁市城区保留最为完好的历史街区,叠合了多元的历史、文化及社会价值。如何理解街区空间形态演变特征与规律,保护与延续街区历史文脉是本文思考的核心所在。本文主要借鉴康泽恩城市形态理论对“三街两巷”空间形态演变过程与特征机制进行研究,在此基础上讨论将理论应用于历史街区保护,并尝试提出建立形态分类导控的方法与流程。首先,本文回溯“三街两