常压电离源-质谱技术具有无需样品预处理、操作简单、分析速度快、可实时在线原位分析等优点,现今在复杂生物样品的快速分析方面发挥着重要作用。但是,采用该技术在质谱分析过程中由于样品的本体复杂,不利于其中痕量目标化合物的快速、高灵敏度检测。为了克服如上缺陷,本论文发展了一种新型离子化技术,不仅能有效富集复杂生物样品中痕量目标化合物,而且极大提高了小体积样品的质谱分析时间,为未知样品高灵敏度定性和定量分析提供了有效策略,主要开展了如下工作:（1）发展了一种管尖端纸喷雾电离源技术,该电离源巧妙地将价格低廉的纸基质与移液器枪头相结合,为了提高该电离源的分析性能,系统考察了纸基质种类、纸基质尖端与移液器枪头尖端的距离、萃取次数、喷雾溶剂等参数影响。在最佳实验参数下,比较了管尖端纸喷雾电离源、线喷雾、叶片喷雾电离源和纸喷雾电离源的分析性能,结果表明相较于线喷雾、叶片喷雾、纸喷雾电离源,该方法能产生8 min以上较长的喷雾时间、且分析灵敏度分别提高了8.0、3.0和1.7倍。研究发现产生这一现象主要与管尖端纸喷雾电离源更容易产生较强的喷雾离子电流和较小的喷雾流尺寸相关。同时,将该电离源应用于复杂生物样品（尿液、生理盐水、血清）中药物化合物的定量分析,发现该方法最低定量限在1～45 pg m L-1之间,回收率可达96.7～103.3%,相对标准偏差为3.28～6.74%,重复性较好。（2）同时本研究发现管尖端纸喷雾电离源技术也可用于不同生物样品中蛋白,如肌红蛋白、细胞色素c、溶菌酶的分析。发现相比于其它类型的电喷雾电离源技术,管尖端纸喷雾电离源呈现出一种更软的电离模式,其电离源性能由软到硬变化为管尖端纸喷雾＜纸喷雾＜叶片喷雾,从而表明本研究发展的管尖端纸喷雾电离源有望为蛋白软电离分析提供一种可供选择的方法。（3）为了进一步提高管尖端纸喷雾电离源的分析性能,采用各种吸附剂材料对管尖端纸喷雾电离源进行修饰,发现随着修饰材料的变化管尖端纸喷雾电离源性能表现不同,在诸多吸附剂材料中氧化锌修饰的管尖端纸喷雾电离源表现出最佳分析性能。另外研究发现移液器枪头表面打孔位置、纸基质尖端与移液器枪头尖端的距离、样品用量、喷雾溶剂种类及用量等参数对该电离源分析性能都有着显著影响,并对这一系列参数进行了系统考察。同时将管尖端纸喷雾电离源应用于更为复杂的生物样品血样中药物化合物的定量分析,结果表明该方法具有良好的重复性和稳定性,最低定量限可达3～48 pg m L-1,回收率介于97.3～102.8%之间,相对标准偏差为1.02～9.01%。