含二硫动态共价聚合物的合成及其应用研究

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动态共价键是指在一定的环境条件(如温度、光照、p H值、氧化还原、电场等)下,具有可逆地形成和断裂能力的共价化学键。常见的动态共价键包括肟键、二硫键、酰腙键、硼酸酯键及亚胺键等。在聚合物中引入动态共价键,可以将动态共价键在分子水平上的固有动力学性质转化到聚合物宏观水平,赋予聚合物材料新的性能。基于此,本论文设计制备了两类含动态二硫共价键的聚合物,并将含二硫键的聚合物用于制备表面富含巯基的SiO2微球和多重响应型水凝胶。论文研究内容主要包括以下两个部分:(1)表面富含巯基的中空SiO2微球及其在有毒金属离子吸附中的应用。组合聚加成和RAFT聚合反应合成了主链与支链通过二硫键连接的聚氨酯-g-聚(N,N-二甲基丙烯酰胺)(PU-g-PDMA)共聚物。以PU-g-PDMA共聚物自组装形成的聚合物胶束为乳化剂制备水包油Pickering乳液,并用于TEOS在油水界面进行溶胶-凝胶反应模板,得到中空结构SiO2微球。通过氧化-还原反应切断二硫键以除去SiO2微球表面亲水性PDMA壳,得到表面富含巯基的中空SiO2微球。对微球的结构和形态进行了表征,并考察了SiO2@SH对有毒重金属离子的吸附能力。(2)可注射多重响应型聚合物水凝胶的制备与应用研究。通过RAFT聚合和传统的自由基聚合分别合成了端基为二醇基团,分子链中包含动态二硫键的N,N-二甲基丙烯酰胺-b-N-异丙基丙烯酰胺嵌段共聚物((OH)2-PDMA-b-PNIPAM)及N,N-二甲基丙酰酰胺-stat-2-丙烯酸酰胺基苯基硼酸无规共聚物(DMA-stat-(2APBA))。将两聚合物的PBS溶液混合并将混合溶液温度升高到(OH)2-PDMA-b-PNIPAM的LCST的温度以上,如37 ℃,可得到聚合物水凝胶。形成的水凝胶具有可注射性、且表现出温度、p H、葡萄糖和氧化-还原反应刺激响应的溶胶-凝胶转变。以Rh B为模拟药物,对水凝胶中封装的Rh B的刺激响应性释放行为进行了研究。
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