随着人们对多功能化材料的需求日益增加,主链含硫聚合物也受到越来越多的关注。众所周知,将硫原子引入到聚合物链中,可提升相应聚合物的多种性能,如光学性能、耐热稳定性以及对重金属的吸附能力等。作为两类重要的主链含硫聚合物,各种合成聚单硫代碳酸酯和聚硫代酯的方法相继被开发出来。其中,因其合成方法简单、高效且生成的聚合物结构多样化且可调控,环氧烷烃与碳基硫（COS）以及环硫烷烃与硫代酸酐的交替共聚反应制备相应的聚单硫代碳酸酯和聚硫代酯的从众多合成方法中脱颖而出,受到了越来越多的关注。但所生成的聚单硫代碳酸酯以及聚硫代酯的光学性能依然不能满足这些材料在精密光学领域的应用要求。究其原因为合成的聚硫代碳酸酯和聚硫代酯的拓扑结构单一,导致材料的性能并不十分突出。因此,如何提升这类材料的光学性能以及热力学性能是一项充满挑战且意义重大的课题。本文将通过合成具有拓扑异构的聚硫代碳酸酯和具有功能化位点的聚硫代酯来解决这两类含硫材料在光学和热力学性能上的不足。具体内容如下:（1）本论文选用双核金属铝联苯配合物的催化体系,实现了环氧环己烷（CHO）/COS/CO₂的三元聚合反应。通过¹H-¹H COSY谱图、¹³C-NMR谱图以及GPC表征相应聚合物结构,确定所得聚合物为碳酸酯和硫代碳酸酯随机分布的三元共聚物。通过跟踪反应以及原位红外监测反应证明所得聚合物链中碳酸酯和硫代碳酸酯单元含量随时间保持等比例增长。且所得三元共聚物中碳酸酯和硫代碳酸酯的比例可通过改变二氧化碳的压力调控。对所得不同碳酸酯和硫代碳酸酯单元比例的三元调聚物进行光学性能测试发现,调聚物的光学性能较单纯的聚碳酸酯和聚硫代碳酸酯而言,具有明显的提升。其中碳酸酯/硫代碳酸酯比例为1:1的三元共聚物光学性能最佳,其折光指数可达1.501（25 ^oC）,阿贝数可高达48.6（25 ^oC）。（2）基于硫代酸酐与环硫烷烃共聚制备聚硫代酯的新方法的报道,本论文利用SalenCr/PPNCl双组分催化体系,实现环硫烷烃与降冰片烯基硫代酸酐的交替共聚反应,合成出侧链含有双键的聚硫酯,该聚合物是非结晶型材料,其玻璃化转变温度（T_g）为94.3 ^oC。同时也设计利用Diels-Alder反应,对酸酐单体设计合成,实现了其与环氧丙烷的共聚反应,成功地将蒽环引入到聚合物侧链上,使得聚合物链中带有复杂的芳香环结构,测试发现聚合物是结晶型材料,其熔融温度（T_m）高达118.6 ^oC,进一步提高了聚硫代酯的热稳定性。