【摘 要】
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化学发光是通过化学反应激发分子或离子发光的过程。在过去的几十年中,有关化学发光的研究不断发展,这些研究包括新发光分子的开发,与纳米材料的结合、化学发光传感器、新的应用等。从已有的研究成果来看,化学发光仍然是有希望的超高灵敏度分析方法之一。在众多化学发光的体系中,鲁米诺是最常用的发光分子。但有关鲁米诺的发光过程,仍然有一些需要解决的问题,如酰肼基团的作用、许多与鲁米诺有关的发光背景信号高等。本研究从
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化学发光是通过化学反应激发分子或离子发光的过程。在过去的几十年中,有关化学发光的研究不断发展,这些研究包括新发光分子的开发,与纳米材料的结合、化学发光传感器、新的应用等。从已有的研究成果来看,化学发光仍然是有希望的超高灵敏度分析方法之一。在众多化学发光的体系中,鲁米诺是最常用的发光分子。但有关鲁米诺的发光过程,仍然有一些需要解决的问题,如酰肼基团的作用、许多与鲁米诺有关的发光背景信号高等。本研究从鲁米诺的氧化产物3-氨基邻苯二甲酸入手,研究了3-氨基邻苯二甲酸与H2O2-Co2+的发光行为。在此基础上,进一步研究了结构相近的3-氨基-N-羟基-邻苯二甲酸和3-氨基邻苯二甲酰亚胺与H2O2-Co2+的发光行为。对发光机理做了一定的推测,对这几个发光分子的分析应用做了初步探索。研究结果表明,3-氨基邻苯二甲酸、3-氨基-N-羟基-邻苯二甲酸、3-氨基邻苯二甲酰亚胺在碱性介质中,与H2O2-Co2+反应均有化学发光,其中3-氨基邻苯二甲酸的发光最强,3-氨基-N-羟基-邻苯二甲酸稍弱,3-氨基邻苯二甲酰亚胺最弱。三种分子的发光光谱特征与鲁米诺的发光光谱特征非常相近。3-氨基邻苯二甲酸-H2O2-Co2+的反应的动力学特征与鲁米诺-H2O2-Co2+的相近。对3-氨基邻苯二甲酸-H2O2-Co2+的反应机理做了较详细的研究。其反应机理可能是3-氨基邻苯二甲酸阴离子接受反应中产生的单重态氧的能量而发光。3-氨基-N-羟基-邻苯二甲酸、3-氨基邻苯二甲酰亚胺与-H2O2-Co2+也具有相似的反应机理。初步的应用研究表明,3-氨基邻苯二甲酸和3-氨基-N-羟基-邻苯二甲酸化学发光法测定Co2+,即使不添加其它增敏物质,也具有很高的灵敏度,检出限达到1.1×10-10.mol/L左右。总结来看,即使将鲁米诺分子中的酰肼基团去掉,仍然有很强的化学发光,而且背景信号极大降低。这对更高效的鲁米诺衍生物的开发及其发光机理的解释有一定的帮助。本研究只做了有限的3种分子和一个H2O2-Co2+发光体系,这些分子与其它一些物质的发光行为还需要进一步研究。
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