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由大量ＰＬ和ＰＬＥ光谱的实验分析得出多孔硅的发光既具有纳米硅中带带跃迁的特征，又受不同表面状态的制约。本文从多孔硅表面化学键叠加构成二维界面势的模型出发提出了表面化学键制约量子限制态。用简单的有效质量计算模型求出了这种新量子态的能级、能谷混合系数、电子波函数及跃迁选择定则，通过这种新量子态解释了多孔硅ＰＬ和ＰＬＥ光谱的实验特性。