芳香氨基酸及其肽光电离、SO*-4氧化与光敏化过程的比较研究

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运用激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了色氨酸(Trp)、酪氨酸(Tyr),苯丙氨酸(Phe)和二肽(Trp-Tyr)光电离和被SO*-4单电子氧化的过程,表征了反应过程中生成的自由基,并与丙酮光敏化生成的自由基进行了比较。三者不同之处是,Trp和Tyr光电离分别生成氮中心的吲哚自由基和酚氧自由基;丙酮光敏化除生成上述自由基外,在敏化Trp光解体系还观察到Trp激发三重态,丙酮三重态与Phe没有作用;在SO*-4单电子氧化体系,分别在Trp的吲哚环、Tyr的苯环上加成生成加成产物,其中Trp尤为显著;Phe的光电离与SO*-4氧化体系结果一致。在二肽Trp-Tyr的光电离和光敏化体系中观察到自由基的转变过程,Trp/N·-Tyr→Trp-Tyr/O·即分子内的电子转移过程;而SO*-4单电子氧化体系没有观察到这种转变。
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