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在2014年高考试卷中，钠及其化合物多次出现，成为2014年高考的新亮点，现将其总结如下.
一、对钠单质的考查
例1 （北京卷第7题）下列金属中，表面自然形成的氧化层能保护内层金属不被空气氧化的是（ ）
（A） K （B） Na （C） Fe （D） Al
解析：K、Na的化学性质非常活泼，在空气中极易被氧气氧化，
（A）、（B）错误； Fe在空气中易被氧气氧化生成一层疏松的Fe2O3氧化膜，无法保护内部金属，（C）错误；Al在空气中易被氧气氧化生成一层致密的Al2O3氧化膜，从而保护内部的Al不被腐蚀，（D）正确.答案：（D）
例2 （北京卷第9题）下列解释事实的方程式不正确的是（ ）
（A） 测0.1 mol/L氨水的pH为11：NH3·H2ONH+4+OH-
（B） 将Na块放入水中，放出气体：2Na+2H2O=2NaOH+H2↑
（C） 用CuCl2溶液做导电实验，灯泡发光：CuCl2通电 Cu2++2Cl-
（D）Al片溶于NaOH溶液中，产生气体：2Al+2OH-+2H2O=2AlO-2+3H2↑
解析：0.1 mol/L氨水的pH为11，说明一水合氨属于弱电解质，存在电离平衡，（A）正确；Na的化学性质很活泼，能从水中置换出氢气，发生的反应为2Na+2H2O=2NaOH+H2↑，（B）正确；CuCl2溶液做导电实验的原因是：CuCl2在水溶液中能电离出自由移动的Cu2+和Cl-，电离属于自发进行的过程，不需要外界条件，（C）错误；Al能和强碱溶液发生反应，反应的离子方程式为2Al+2OH-+2H2O=2AlO-2+3H2↑，（D）正确.答案：（C）
二、对钠的氧化物和过氧化物的考查
例3 （上海卷第19题）下列反应与Na2O2+SO2→Na2SO4相比较，Na2O2的作用相同的是（ ）
（A） 2Na2O2+CO2→2Na2CO3+O2
（B） 2Na2O2+2SO3→2Na2SO4+O2
（C） Na2O2+H2SO4→Na2SO4+H2O2
（D） 3Na2O2+Cr2O3→2Na2CrO4+Na2O
解析：氧化还原反应Na2O2+SO2→Na2SO4中，Na2O2是氧化剂，SO2是还原剂.2Na2O2+CO2→2Na2CO3+O2反应中，Na2O2既是氧化剂也是还原剂，（A）不选；2Na2O2+2SO3→2Na2SO4+O2反应中，Na2O2既是氧化剂也是还原剂，（B）不选；Na2O2+H2SO4→Na2SO4+H2O2属于非氧化还原反应，（C）不选；3Na2O2+Cr2O3→2Na2CrO4+Na2O反应中，Na2O2是氧化剂，（D）选.答案：（D）
例4 （江苏卷第2题）下列关于化学用语的表示正确的是（ ）
（A） 过氧化钠的电子式：Na∶O····
∶O····∶Na
（B） 质子数为35、中子数为45的溴原子：8035Br
（C） 硫离子的结构示意图：
（D） 间二甲苯的结构简式： H3CCH3
解析：过氧化钠为离子键，电子式是
Na+[∶O····∶O····∶]2-Na+，（A）错误；硫离子的结构示意图中最外层为8电子，正确的表示为
，（C）错误；D为对二甲苯，错误.答案：（B）.
三、对氢氧化钠的考查
例5 （上海卷第20题）向等物质的量浓度的NaOH和Na2CO3的混合溶液中加入稀盐酸.下列离子方程式与事实不相符的是（ ）
（A） OH+CO2-3+2H+→HCO-3+H2O
（B） 2OH-+CO2-3+3H+→HCO-3+2H2O
（C） 2OH―+CO2-3+4H+→CO2↑+3H2O
（D） OH―+CO2-3+3H+→CO2↑+2H2O
解析：根据题目提供的信息“向等物质的量浓度的NaOH和Na2CO3的混合溶液中加入稀盐酸”，可知首先发生得到离子反应是OH―+H+→H2O，再次是CO2-3+H+→HCO-3，最后是HCO-3+H+→CO2↑+H2O.如果只发生前两个反应，则总的离子方程式为OH―+CO2-3+2H+→HCO-3+H2O或2OH―+CO2-3+3H+→HCO-3+2H2O，（A）（B）正确；如果三个反应均发生，则总的离子方程式为OH―+CO2-3+3H+→CO2↑+2H2O，（D）正确.答案：（C）
例6 （福建卷第9题）常温下，表1各组物质中，Y既能与X反应又能与Z反应的是（ ）
表1
XYZ
①NaOH溶液Al（OH）3稀硫酸
②KOH溶液SiO2浓盐酸
③O2N2H2
④FeCl3溶液Cu浓硝酸
（A） ①③ （B） ①④ （C） ②④ （D） ②③
解析：氢氧化铝既能与盐酸反应又能与氢氧化钠反应，①正确；二氧化硅不与盐酸反应，②错误；氮气与氧气和氢气常温下不反应，③错误；铜与氯化铁反应，与浓硝酸反应，④正确.答案：（B）
四、对Na2CO3和NaHCO3的考查
例7 （福建卷第10题）下列关于0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的说法正确的是（ ）
（A） 溶质的电离方程式为NaHCO3=Na++ H++ CO2-3
（B） 25 ℃时，加水稀释后，n（H+）与n（OH-）的乘积变大 （C） 离子浓度关系：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HCO-3 ）+c（CO2-3）
（D） 温度升高，c（HCO-3 ）增大
解析：NaHCO3电离出碳酸氢根，（A）错误；温度不变，Kw不变，但物质的量增加，（B）正确；根据电荷守恒，c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HCO-3）+2c（CO2-3），（C）错误；温度升高，水解程度增大，（D）错误.答案：（B）
例8 （上海卷第六题）在精制饱和食盐水中加入碳酸氢铵可制备小苏打（NaHCO3），并提取氯化铵作为肥料或进一步提纯为工业氯化铵.完成下列填空：
33.写出上述制备小苏打的化学方程式.
34.滤出小苏打后，母液提取氯化铵有两种方法：
①通入氨，冷却、加食盐，过滤 ②不通氨，冷却、加食盐，过滤
对两种方法的评价正确的是.（选填编号）
a.①析出的氯化铵纯度更高
b.②析出的氯化铵纯度更高
c.①的滤液可直接循环使用
d.②的滤液可直接循环使用
35.提取的NH4Cl中含有少量Fe2+、SO2-4.将产品溶解，加入H2O2，加热至沸，再加入BaCl2溶液，过滤，蒸发结晶，得到工业氯化铵.加热至沸的目的是.滤渣的主要成分是、.
36.称取1.840 g小苏打样品（含少量NaCl），配置成250 mL溶液，取出25.00 mL用0.1000 mol/L盐酸滴定，消耗盐酸21.50 mL.实验中所需要的定量仪器除滴定管外，还有.选用甲基橙而不选酚酞作为指示剂的原因是.样品中NaHCO3质量分数为.（保留3位小数）
37.将一定质量小苏打样品（含少量NaCl）溶于足量盐酸，蒸干后称量固体质量，也可测定小苏打的含量.若蒸发过程中有少量液体溅出，则测定结果.（选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”）
解析：33.饱和食盐水中加入碳酸氢铵可制备小苏打（NaHCO3），根据质量守恒可知同时生成NH4Cl，反应的方程式为NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl.
34.母液中含有氯化铵，通入氨，冷却、加食盐，有利于氯化铵的析出，纯度更高，过滤后滤液中含有氨气，不能直接循环使用，而②的滤液可直接循环使用，故答案为：ad.
35.加热有利于亚铁离子的氧化，且有利于铁离子的水解，再加入BaCl2溶液，得到硫酸钡沉淀，滤渣的主要成分是氢氧化铁、硫酸钡，故答案为：使亚铁离子快速氧化为三价铁离子，并使氯化铁充分水解，形成氢氧化铁沉淀；滤渣的主要成分是氢氧化铁、硫酸钡.
36.准确称量固体，应用电子天平；碳酸氢钠溶液的pH本来就接近8.2，与酚酞变色的pH接近，变色时的pH和反应终点的pH不好判断；而使用甲基橙容易判断终点，且反应产生的二氧化碳不能全部逸出使溶液偏酸性，因此使用甲基橙的误差小（使用甲基橙易判断滴定终点，误差小），n（HCl）=0.0215 L×0.1000 mol/L=0.00215 mol，则25 mL溶液中n（NaHCO3）=0.00215 mol，所以样品中m（NaHCO3）=0.00215 mol×10×84 g/mol=1.806 g，ω（NaHCO3）=
1.806 g1.840 g×100%=98.2%=0.982.
37.如全部为碳酸氢钠，与盐酸反应后生成氯化钠，质量减小，而如全部为氯化钠时，质量基本不变，可知加热后固体质量越小，碳酸氢钠含量越大，则若蒸发过程中有少量液体溅出，蒸干后所得固体质量偏小，则小苏打含量偏高.
答案：33.NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl 34.ad
35.使Fe3+完全水解为Fe（OH）3 Fe（OH）3、BaSO4 36.电子天平， 250 mL容量瓶 选用酚酞作为指示剂，不能确定滴定终点 0.982 37.偏高
例9 （全国卷Ⅱ第10题）图1所示试验正确的是（ ）
图1
解析：除去粗盐中的不溶物采取过滤的方法，过滤时要注意“一贴二低三靠”，“三靠”指的是玻璃棒下端要紧靠三层滤纸一侧、烧杯紧靠玻璃棒、漏斗下端紧靠烧杯内壁，（A）错误；加热固体，试管口要向下倾斜，（B）错误；除去CO气体中的CO2气体要通过含有碱溶液的洗气瓶，要注意气流方向为长管进气、短管出气，（C）错误；制备乙酸乙酯的实验装置正确.答案：（D）.
一、对钠单质的考查
例1 （北京卷第7题）下列金属中，表面自然形成的氧化层能保护内层金属不被空气氧化的是（ ）
（A） K （B） Na （C） Fe （D） Al
解析：K、Na的化学性质非常活泼，在空气中极易被氧气氧化，
（A）、（B）错误； Fe在空气中易被氧气氧化生成一层疏松的Fe2O3氧化膜，无法保护内部金属，（C）错误；Al在空气中易被氧气氧化生成一层致密的Al2O3氧化膜，从而保护内部的Al不被腐蚀，（D）正确.答案：（D）
例2 （北京卷第9题）下列解释事实的方程式不正确的是（ ）
（A） 测0.1 mol/L氨水的pH为11：NH3·H2ONH+4+OH-
（B） 将Na块放入水中，放出气体：2Na+2H2O=2NaOH+H2↑
（C） 用CuCl2溶液做导电实验，灯泡发光：CuCl2通电 Cu2++2Cl-
（D）Al片溶于NaOH溶液中，产生气体：2Al+2OH-+2H2O=2AlO-2+3H2↑
解析：0.1 mol/L氨水的pH为11，说明一水合氨属于弱电解质，存在电离平衡，（A）正确；Na的化学性质很活泼，能从水中置换出氢气，发生的反应为2Na+2H2O=2NaOH+H2↑，（B）正确；CuCl2溶液做导电实验的原因是：CuCl2在水溶液中能电离出自由移动的Cu2+和Cl-，电离属于自发进行的过程，不需要外界条件，（C）错误；Al能和强碱溶液发生反应，反应的离子方程式为2Al+2OH-+2H2O=2AlO-2+3H2↑，（D）正确.答案：（C）
二、对钠的氧化物和过氧化物的考查
例3 （上海卷第19题）下列反应与Na2O2+SO2→Na2SO4相比较，Na2O2的作用相同的是（ ）
（A） 2Na2O2+CO2→2Na2CO3+O2
（B） 2Na2O2+2SO3→2Na2SO4+O2
（C） Na2O2+H2SO4→Na2SO4+H2O2
（D） 3Na2O2+Cr2O3→2Na2CrO4+Na2O
解析：氧化还原反应Na2O2+SO2→Na2SO4中，Na2O2是氧化剂，SO2是还原剂.2Na2O2+CO2→2Na2CO3+O2反应中，Na2O2既是氧化剂也是还原剂，（A）不选；2Na2O2+2SO3→2Na2SO4+O2反应中，Na2O2既是氧化剂也是还原剂，（B）不选；Na2O2+H2SO4→Na2SO4+H2O2属于非氧化还原反应，（C）不选；3Na2O2+Cr2O3→2Na2CrO4+Na2O反应中，Na2O2是氧化剂，（D）选.答案：（D）
例4 （江苏卷第2题）下列关于化学用语的表示正确的是（ ）
（A） 过氧化钠的电子式：Na∶O····
∶O····∶Na
（B） 质子数为35、中子数为45的溴原子：8035Br
（C） 硫离子的结构示意图：
（D） 间二甲苯的结构简式： H3CCH3
解析：过氧化钠为离子键，电子式是
Na+[∶O····∶O····∶]2-Na+，（A）错误；硫离子的结构示意图中最外层为8电子，正确的表示为
，（C）错误；D为对二甲苯，错误.答案：（B）.
三、对氢氧化钠的考查
例5 （上海卷第20题）向等物质的量浓度的NaOH和Na2CO3的混合溶液中加入稀盐酸.下列离子方程式与事实不相符的是（ ）
（A） OH+CO2-3+2H+→HCO-3+H2O
（B） 2OH-+CO2-3+3H+→HCO-3+2H2O
（C） 2OH―+CO2-3+4H+→CO2↑+3H2O
（D） OH―+CO2-3+3H+→CO2↑+2H2O
解析：根据题目提供的信息“向等物质的量浓度的NaOH和Na2CO3的混合溶液中加入稀盐酸”，可知首先发生得到离子反应是OH―+H+→H2O，再次是CO2-3+H+→HCO-3，最后是HCO-3+H+→CO2↑+H2O.如果只发生前两个反应，则总的离子方程式为OH―+CO2-3+2H+→HCO-3+H2O或2OH―+CO2-3+3H+→HCO-3+2H2O，（A）（B）正确；如果三个反应均发生，则总的离子方程式为OH―+CO2-3+3H+→CO2↑+2H2O，（D）正确.答案：（C）
例6 （福建卷第9题）常温下，表1各组物质中，Y既能与X反应又能与Z反应的是（ ）
表1
XYZ
①NaOH溶液Al（OH）3稀硫酸
②KOH溶液SiO2浓盐酸
③O2N2H2
④FeCl3溶液Cu浓硝酸
（A） ①③ （B） ①④ （C） ②④ （D） ②③
解析：氢氧化铝既能与盐酸反应又能与氢氧化钠反应，①正确；二氧化硅不与盐酸反应，②错误；氮气与氧气和氢气常温下不反应，③错误；铜与氯化铁反应，与浓硝酸反应，④正确.答案：（B）
四、对Na2CO3和NaHCO3的考查
例7 （福建卷第10题）下列关于0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的说法正确的是（ ）
（A） 溶质的电离方程式为NaHCO3=Na++ H++ CO2-3
（B） 25 ℃时，加水稀释后，n（H+）与n（OH-）的乘积变大 （C） 离子浓度关系：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HCO-3 ）+c（CO2-3）
（D） 温度升高，c（HCO-3 ）增大
解析：NaHCO3电离出碳酸氢根，（A）错误；温度不变，Kw不变，但物质的量增加，（B）正确；根据电荷守恒，c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HCO-3）+2c（CO2-3），（C）错误；温度升高，水解程度增大，（D）错误.答案：（B）
例8 （上海卷第六题）在精制饱和食盐水中加入碳酸氢铵可制备小苏打（NaHCO3），并提取氯化铵作为肥料或进一步提纯为工业氯化铵.完成下列填空：
33.写出上述制备小苏打的化学方程式.
34.滤出小苏打后，母液提取氯化铵有两种方法：
①通入氨，冷却、加食盐，过滤 ②不通氨，冷却、加食盐，过滤
对两种方法的评价正确的是.（选填编号）
a.①析出的氯化铵纯度更高
b.②析出的氯化铵纯度更高
c.①的滤液可直接循环使用
d.②的滤液可直接循环使用
35.提取的NH4Cl中含有少量Fe2+、SO2-4.将产品溶解，加入H2O2，加热至沸，再加入BaCl2溶液，过滤，蒸发结晶，得到工业氯化铵.加热至沸的目的是.滤渣的主要成分是、.
36.称取1.840 g小苏打样品（含少量NaCl），配置成250 mL溶液，取出25.00 mL用0.1000 mol/L盐酸滴定，消耗盐酸21.50 mL.实验中所需要的定量仪器除滴定管外，还有.选用甲基橙而不选酚酞作为指示剂的原因是.样品中NaHCO3质量分数为.（保留3位小数）
37.将一定质量小苏打样品（含少量NaCl）溶于足量盐酸，蒸干后称量固体质量，也可测定小苏打的含量.若蒸发过程中有少量液体溅出，则测定结果.（选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”）
解析：33.饱和食盐水中加入碳酸氢铵可制备小苏打（NaHCO3），根据质量守恒可知同时生成NH4Cl，反应的方程式为NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl.
34.母液中含有氯化铵，通入氨，冷却、加食盐，有利于氯化铵的析出，纯度更高，过滤后滤液中含有氨气，不能直接循环使用，而②的滤液可直接循环使用，故答案为：ad.
35.加热有利于亚铁离子的氧化，且有利于铁离子的水解，再加入BaCl2溶液，得到硫酸钡沉淀，滤渣的主要成分是氢氧化铁、硫酸钡，故答案为：使亚铁离子快速氧化为三价铁离子，并使氯化铁充分水解，形成氢氧化铁沉淀；滤渣的主要成分是氢氧化铁、硫酸钡.
36.准确称量固体，应用电子天平；碳酸氢钠溶液的pH本来就接近8.2，与酚酞变色的pH接近，变色时的pH和反应终点的pH不好判断；而使用甲基橙容易判断终点，且反应产生的二氧化碳不能全部逸出使溶液偏酸性，因此使用甲基橙的误差小（使用甲基橙易判断滴定终点，误差小），n（HCl）=0.0215 L×0.1000 mol/L=0.00215 mol，则25 mL溶液中n（NaHCO3）=0.00215 mol，所以样品中m（NaHCO3）=0.00215 mol×10×84 g/mol=1.806 g，ω（NaHCO3）=
1.806 g1.840 g×100%=98.2%=0.982.
37.如全部为碳酸氢钠，与盐酸反应后生成氯化钠，质量减小，而如全部为氯化钠时，质量基本不变，可知加热后固体质量越小，碳酸氢钠含量越大，则若蒸发过程中有少量液体溅出，蒸干后所得固体质量偏小，则小苏打含量偏高.
答案：33.NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl 34.ad
35.使Fe3+完全水解为Fe（OH）3 Fe（OH）3、BaSO4 36.电子天平， 250 mL容量瓶 选用酚酞作为指示剂，不能确定滴定终点 0.982 37.偏高
例9 （全国卷Ⅱ第10题）图1所示试验正确的是（ ）
图1
解析：除去粗盐中的不溶物采取过滤的方法，过滤时要注意“一贴二低三靠”，“三靠”指的是玻璃棒下端要紧靠三层滤纸一侧、烧杯紧靠玻璃棒、漏斗下端紧靠烧杯内壁，（A）错误；加热固体，试管口要向下倾斜，（B）错误；除去CO气体中的CO2气体要通过含有碱溶液的洗气瓶，要注意气流方向为长管进气、短管出气，（C）错误；制备乙酸乙酯的实验装置正确.答案：（D）.