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高考对氧化还原反应的考查主要集中在如下五个方面：氧化还原反应的概念和实质、氧化性和还原性强弱的比较、氧化还原反应的“先后律”、“守恒律”、氧化还原反应方程式的书写等.高考对氧化还原反应的考查比较灵活、分散，可以以选择题的形式出现，也可出现在非选择题的填空题中.通过分析，可以预测今后高考的重点内容仍是它的基本概念与实质、氧化性与还原性的强弱比较、氧化还原反应方程式的书写等，其中，氧化还原反应方程式的书写作为高考的难点与热点，一定出现.另外，它与其他章节的联系也会出现，如离子反应、元素化合物、电化学、化学能与热能等.下面，让我们亲身体验一下.
考点一 氧化还原反应的概念与实质
典例1 （2013年山东改编）辉铜矿（CuS2），其反应为：2Cu2S+2H2SO4+5O2=4CuSO4+2H2O，下列说法正确的是（ ）
（A） Cu2S既作还原剂，又作氧化剂
（B） 还原产物只有H2O
（C） 硫元素被氧化，氧元素被还原
（D） 1 mol O2发生反应时，还原剂所失去的电子的物质的量为4 mol
解析：（A）项，Cu2S只作还原剂，（A）错误；（B）项，还原产物除了有H2O，还有CuSO4，（B）错误；（C）项，铜、硫元素都被氧化，（C）错误；（D）项，分析该反应的变价元素的化合价Cu（+1→+2）、S（-2→+6）可知，每2 mol Cu2S被氧化时，失去电子的物质的量为20 mol，O2全部作氧化剂，5 mol O2得到电子的物质的量为20 mol，故1 mol O2发生反应，还原剂所失去的电子的物质的量为4 mol，（D）正确.
答案：（D）
特别提醒：通过典例1我们可发现，高考对氧化还原反应概念与实质的考查，主要包括还原剂和氧化剂的判断、哪种元素被氧化和被还原、发生了氧化反应还是还原反应、及反应中电子转移的数目等.
考点二 氧化还原反应中的“先后律”
典例2 （2013年上海卷）已知氧化性Br2>Fe3+.FeBr2溶液中通入一定量的Cl2，发生反应的离子方程式为：aFe2++bBr-+cCl2→dFe3++ eBr2+f Cl-，下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是（ ）
（A） 2 4 3 2 2 6 （B） 0 2 1 0 1 2
（C） 2 0 1 2 0 2 （D） 2 2 2 2 1 4
解析：由题意知，将Cl2通入FeBr2溶液中先氧化Fe2+，然后再氧化Br-.若a、b、c为2、4、3时，溶液中Fe2+、Br-恰好完全被氧化，则利用原子守恒知d、e、f是2、2、6；若a、b为0、2，则说明反应先氧化Br-，与事实不符；若a、b、c为2、0、1时，即溶液中Fe2+恰好完全氧化，则利用原子守恒知d、e、f是2、0、2；若a、b、c为2、2、2时，即溶液中Fe2+完全氧化、Br-刚好有一半被氧化，则利用原子守恒知d、e、f是2、1、4，故答案为（B）.
方法技巧：要明确如下结论：在浓度相差不大的溶液中，
（1）同时含有几种还原剂时 加入氧化剂它首先与还原性最强的还原剂作用.
（2）同时含有几种氧化剂时 加入还原剂它首先与氧化性最强的氧化剂作用.
（3）注意如下两种情况：往FeBr2溶液中通入少量的Cl2，仅能氧化Fe2+；往FeBr2溶液中通入过量的Cl2时，方能将Fe2+、Br-全部氧化；往FeI2溶液中通入少量的Cl2，仅能氧化I-；通入过量Cl2时，方能将Fe2+、I-全部氧化.
考点三 氧化还原反应中的“电子守恒”
典例3 （2012年海南卷）将0.195 g锌粉加入到200 mL的0.100 mol·L-1 MO+2溶液中，恰好完全反应，则还原产物可能是（ ）
（A） M （B） M2+ （C） M3+ （D） MO2+
解析：根据氧化还原反应中的“得失电子守恒”可计算：0.195 g锌粉（0.003 mol）失去的电子为0.003mol×2=0.006 mol；MO2+中M的化合价为+5，设其降低的价态为+x价，则有：（5-x）×0.2×0.100=0.006，解得x=2，故（B）正确.
答案：（B）
方法技巧：应用“电子守恒律”解题的一般方法与步骤为：
（1）确定氧化剂、还原剂、还原产物和氧化产物.
（2）根据元素的化合价的变化，得出一个原子或离子得失电子的数目.（注意化学式中粒子的个数）.
（3）根据题意和电子守恒，列出等式.n（氧化剂）×变价原子个数×化合价变化值（高价-低价）=n（还原剂）×变价原子个数×化合价变化值（高价-低价）.
考点四 氧化还原反应方程式的书写
典例4 （2013年高考组合）
（1）（2013年北京卷）KMnO-4氧化Fe2+的离子方程式补充完整：
1
MnO-4+
Fe2++
=1
Mn2++
Fe3++
解析：利用电子守恒规律，1个MnO-4变成了Mn2+反应得到5个电子，1个Fe2+变成Fe3+失去1个电子，故Fe2+、Fe3+的化学计量数为5.离子方程式要遵守电荷守恒，可知H+补在左边，由原子守恒可知，H2O须补在右边，然后，再根据电荷守恒和原子守恒进行配平.
答案：5 8H+ 5 4H2O
（2）（2013年广东卷）完成煅烧过程中一个反应的化学方程式：
CuO +Al2O3高温CuAlO2 + ↑ .
解析：根据化学方程式中的信息：铜元素化合价由+2降为+1，所以CuO做氧化剂.根据氧化还原反应中化合价“有降就有升”原则，推知O元素的化合价应由-2升为0，所以生成的物质应有O2.然后根据得失电子守恒，配平可得：4CuO+2Al2O3高温4CuAlO2+O2↑
答案：4CuO+2Al2O3高温4CuAlO2+O2↑
（3）（2013年福建卷）纤维素还原法制ClO2是一种新方法，其原理是：纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO2.完成反应的化学方程式：
□ D+24NaClO3+12H2SO4=□ClO2↑+□CO2↑+18H2O+□
解析：纤维素属于多糖，水解产物是葡萄糖（C6H12O6），根据元素守恒，生成产物中须有2 4个Na+、12个SO2=4，故产物中应有12Na2SO4.根据H原子个数守恒（36-24 =12），可推知葡萄糖分子的系数是1 ，然后再根据原子守恒，可配平该化学方程式.
答案：C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4=ClO2↑+CO2↑+18H2O+12Na2SO4
方法技巧：氧化还原反应方程式的书写可分三步完成：
第一步：要根据题目信息确定氧化剂、还原剂，氧化产物、还原产物，也就是根据题目信息确定主要的反应物和生成物.这一步不能求全，不可能把反应混合物中的H2O、H+和OH-都确定下来，这些物质在后续过程中增加或添平.
第二步：按照下列步骤进行化学方程式的配平：
①根据化合价升高和降低总数相等的原则来配平主要反应物和生成物；
②根据电荷守恒和体系所处环境，添加H+ 、OH-或者H2O.
③根据原子守恒的原则和题设情境，全部配平方程式.
第三步：将单线改成等号，并注明反应条件.
另外，还要特别注意记住几种离子或物质的化合价变化情况：
考点一 氧化还原反应的概念与实质
典例1 （2013年山东改编）辉铜矿（CuS2），其反应为：2Cu2S+2H2SO4+5O2=4CuSO4+2H2O，下列说法正确的是（ ）
（A） Cu2S既作还原剂，又作氧化剂
（B） 还原产物只有H2O
（C） 硫元素被氧化，氧元素被还原
（D） 1 mol O2发生反应时，还原剂所失去的电子的物质的量为4 mol
解析：（A）项，Cu2S只作还原剂，（A）错误；（B）项，还原产物除了有H2O，还有CuSO4，（B）错误；（C）项，铜、硫元素都被氧化，（C）错误；（D）项，分析该反应的变价元素的化合价Cu（+1→+2）、S（-2→+6）可知，每2 mol Cu2S被氧化时，失去电子的物质的量为20 mol，O2全部作氧化剂，5 mol O2得到电子的物质的量为20 mol，故1 mol O2发生反应，还原剂所失去的电子的物质的量为4 mol，（D）正确.
答案：（D）
特别提醒：通过典例1我们可发现，高考对氧化还原反应概念与实质的考查，主要包括还原剂和氧化剂的判断、哪种元素被氧化和被还原、发生了氧化反应还是还原反应、及反应中电子转移的数目等.
考点二 氧化还原反应中的“先后律”
典例2 （2013年上海卷）已知氧化性Br2>Fe3+.FeBr2溶液中通入一定量的Cl2，发生反应的离子方程式为：aFe2++bBr-+cCl2→dFe3++ eBr2+f Cl-，下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是（ ）
（A） 2 4 3 2 2 6 （B） 0 2 1 0 1 2
（C） 2 0 1 2 0 2 （D） 2 2 2 2 1 4
解析：由题意知，将Cl2通入FeBr2溶液中先氧化Fe2+，然后再氧化Br-.若a、b、c为2、4、3时，溶液中Fe2+、Br-恰好完全被氧化，则利用原子守恒知d、e、f是2、2、6；若a、b为0、2，则说明反应先氧化Br-，与事实不符；若a、b、c为2、0、1时，即溶液中Fe2+恰好完全氧化，则利用原子守恒知d、e、f是2、0、2；若a、b、c为2、2、2时，即溶液中Fe2+完全氧化、Br-刚好有一半被氧化，则利用原子守恒知d、e、f是2、1、4，故答案为（B）.
方法技巧：要明确如下结论：在浓度相差不大的溶液中，
（1）同时含有几种还原剂时 加入氧化剂它首先与还原性最强的还原剂作用.
（2）同时含有几种氧化剂时 加入还原剂它首先与氧化性最强的氧化剂作用.
（3）注意如下两种情况：往FeBr2溶液中通入少量的Cl2，仅能氧化Fe2+；往FeBr2溶液中通入过量的Cl2时，方能将Fe2+、Br-全部氧化；往FeI2溶液中通入少量的Cl2，仅能氧化I-；通入过量Cl2时，方能将Fe2+、I-全部氧化.
考点三 氧化还原反应中的“电子守恒”
典例3 （2012年海南卷）将0.195 g锌粉加入到200 mL的0.100 mol·L-1 MO+2溶液中，恰好完全反应，则还原产物可能是（ ）
（A） M （B） M2+ （C） M3+ （D） MO2+
解析：根据氧化还原反应中的“得失电子守恒”可计算：0.195 g锌粉（0.003 mol）失去的电子为0.003mol×2=0.006 mol；MO2+中M的化合价为+5，设其降低的价态为+x价，则有：（5-x）×0.2×0.100=0.006，解得x=2，故（B）正确.
答案：（B）
方法技巧：应用“电子守恒律”解题的一般方法与步骤为：
（1）确定氧化剂、还原剂、还原产物和氧化产物.
（2）根据元素的化合价的变化，得出一个原子或离子得失电子的数目.（注意化学式中粒子的个数）.
（3）根据题意和电子守恒，列出等式.n（氧化剂）×变价原子个数×化合价变化值（高价-低价）=n（还原剂）×变价原子个数×化合价变化值（高价-低价）.
考点四 氧化还原反应方程式的书写
典例4 （2013年高考组合）
（1）（2013年北京卷）KMnO-4氧化Fe2+的离子方程式补充完整：
1
MnO-4+
Fe2++
=1
Mn2++
Fe3++
解析：利用电子守恒规律，1个MnO-4变成了Mn2+反应得到5个电子，1个Fe2+变成Fe3+失去1个电子，故Fe2+、Fe3+的化学计量数为5.离子方程式要遵守电荷守恒，可知H+补在左边，由原子守恒可知，H2O须补在右边，然后，再根据电荷守恒和原子守恒进行配平.
答案：5 8H+ 5 4H2O
（2）（2013年广东卷）完成煅烧过程中一个反应的化学方程式：
CuO +Al2O3高温CuAlO2 + ↑ .
解析：根据化学方程式中的信息：铜元素化合价由+2降为+1，所以CuO做氧化剂.根据氧化还原反应中化合价“有降就有升”原则，推知O元素的化合价应由-2升为0，所以生成的物质应有O2.然后根据得失电子守恒，配平可得：4CuO+2Al2O3高温4CuAlO2+O2↑
答案：4CuO+2Al2O3高温4CuAlO2+O2↑
（3）（2013年福建卷）纤维素还原法制ClO2是一种新方法，其原理是：纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO2.完成反应的化学方程式：
□ D+24NaClO3+12H2SO4=□ClO2↑+□CO2↑+18H2O+□
解析：纤维素属于多糖，水解产物是葡萄糖（C6H12O6），根据元素守恒，生成产物中须有2 4个Na+、12个SO2=4，故产物中应有12Na2SO4.根据H原子个数守恒（36-24 =12），可推知葡萄糖分子的系数是1 ，然后再根据原子守恒，可配平该化学方程式.
答案：C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4=ClO2↑+CO2↑+18H2O+12Na2SO4
方法技巧：氧化还原反应方程式的书写可分三步完成：
第一步：要根据题目信息确定氧化剂、还原剂，氧化产物、还原产物，也就是根据题目信息确定主要的反应物和生成物.这一步不能求全，不可能把反应混合物中的H2O、H+和OH-都确定下来，这些物质在后续过程中增加或添平.
第二步：按照下列步骤进行化学方程式的配平：
①根据化合价升高和降低总数相等的原则来配平主要反应物和生成物；
②根据电荷守恒和体系所处环境，添加H+ 、OH-或者H2O.
③根据原子守恒的原则和题设情境，全部配平方程式.
第三步：将单线改成等号，并注明反应条件.
另外，还要特别注意记住几种离子或物质的化合价变化情况：