氮杂环羧酸类配体配合物的合成及相关性质的研究

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近年来,研究人员已对无机-有机杂化材料进行了深入研究,这不仅因为它具有超分子化学和晶体工程中描述的结构多样性,而且还具有从无机金属离子以及有机配体的相互作用中得到的独特性质。目前研究表明,有机配体对于设计具有新颖结构的配合物起着非常重要的作用,如有机配体的供体类型,灵活性以及几何形状等。含有氮杂环的配体配合物在某些领域得到了相关应用探索,如:催化,抗氧化活性,荧光淬灭,选择性分离和载药等。基于此,本论文选择了具有丰富N-、O-供体的氮杂环羧酸类配体:4-((3-(B比嗪-2-基)-1H-吡唑-1-基)甲基)苯甲酸(Hpypymba)、4-((3-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-1-基)甲基)苯甲酸(Hpyznpy)以及2-((3-吡啶-2-基)-1H-吡唑-1-基)乙酸(Hpypyaa)与不同种类的过渡金属离子(Zn(II)、Co(II)、Cd(II))合成结构新颖并且独特的金属-有机配位聚合物。运用X-单晶衍射分析配合物的结构,并通过元素分析、热重、荧光分析等手段对配位聚合物进行表征,最后对配合物做了相关应用性质的研究。本论文采用溶剂热法合成了 7个未见报道的配位聚合物:[Zn(pypymba)2]n(1),[Co(pypymba)2]n(2),[Cd(pypymba)2]n(3),[Cd(Hpypymba)C12]n(4),{[Cd(pypynmba)CI],C2H5 OH·H2O}n(5),[Cd(pypyaa)CI]n(6),{[Cd2(pyznpy)2Cl2H20]·H20}n(7)。X-单晶衍射分析结果表明:配合物1、2、3结构相似,C-H N、C-H…O氢键以及π…π 堆积作用扩展为三维结构。配合物4每个Cd(II)节点具有四个氯桥(两对双氯桥),配合物5、6每个Cd(II)节点具有两个氯桥(一对双氯桥),但它们的空间扩展方式又不同。配合物7也含氯原子,但是不含有氯桥连结构。通过对这一系列的配位聚合物的合成条件以及结构分析表明抗衡阴离子的种类、配体的配位点、配体的配位数、配体的体积以及溶剂、pH等对形成结构多样的配位聚合物具有重要意义。此外,本论文对配合物1和配合物2的抗氧化活性、配合物7的荧光淬灭性质作了相关研究。结果表明:(1)配合物1、2均具有替代SOD的潜能,对邻苯三酚的自氧化半数抑制浓度(IC50)分别为19.1μg/mL、36.5μg/mL。(2)配合物7的荧光强度能够被10-3mol(NB)/L的硝基苯迅速淬灭掉58.6%;9×10-7mol(Fe3+)/L的Fe3+更是能瞬间淬灭配合物7 99.99%的荧光强度。通过以上研究为开发新型具有模拟生物活性的医用材料以及荧光探针材料提供初步的理论指导和实验依据。
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