含羧酸与氮杂环配体的配合物的合成、结构及性质研究

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近些年来,含羧酸与含氮杂环配体配合物发展迅速,已成为材料化学领域的一个研究的热点。依据晶体工程的原理,合成晶态材料的方法一般是选择特定配位构型的中心金属离子和功能性的有机配体。在本文中,选择了过渡金属或稀土金属,以及多羧酸或含氮配体,利用水热和溶剂热合成方法,合成了九个新型的功能配合物。并且进行了晶体结构分析,元素分析和IR,TGA,并对相关的一些配合物的荧光性质进行了研究。1、利用2,4-二(4-甲基苯酰基)间苯二酸、5-氧乙酸间苯二酸以及不同的含氮辅助配体,与金属NiII和CoII离子在水热条件下构筑了3个新颖的配合物。{NiL1(4,4’-bpy)}n(1){NiL1(bbi)}n(2){[Co(4,4′-bpy)(H2O)4]·(H3/2OABDC)·5H2O}n(3)配合物1是通过4,4’-bpy连接成的2D结构,化合物2是由于bbi的调节作用形成了1D管道结构,通过氢键超分子作用力形成了2D结构。配合物3通过[Co (4,4′-bpy)(H2O)4]建筑块形成了1D共价键链,5-氧乙酸间苯二酸以客体分子存在于体系中维持整个体系电荷平衡,又进一步通过氢键作用力形成3D结构。2、利用5-氧乙酸间苯二酸与稀土金属SmIII和EuIII离子在水热条件下构筑了2个新颖的配合物。[Sm2H3/2OABDC(H2O)4]n(4)[Eu2H3/2OABDC(H2O)4]n(5)配合物4和5是同构的,金属被桥基通过刚性羧基和柔性的羧基形成了1D的双链结构,进一步通过氢键作用形成了3D超分子结构。荧光性能研究表明,化合物4和5在可见区分别表现出Eu(III)和Sm(III)的特征发射峰。3、利用2,4-二(4-甲基苯酰基)间苯二酸和2,5-二(4-甲基苯酰基)对苯二酸为配体和一系列的稀土离子在水热反应条件下合成了一系列的含有两种混合羧酸配体的配合物。{LaL1L21/2(H2O)2}n(6){SmL1L21/2(H2O)2}n(7){GdL1L21/2(H2O)2}n(8){EuL1L21/2(H2O)2}n(9)配合物是6-9是同构的,基于轮桨型的结构,通过2,5-二(4-甲基苯酰基)对苯二酸形成了2D结构。并且配合物7和9可以具有很好的荧光。
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