羧酸和含氮杂环配体构筑的配位聚合物合成及性质

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配位聚合物(CPs)作为一种新型材料受到了配位化学领域内的广泛关注。CPs作为荧光探针在检测水溶液中的重金属离子和抗生素方面已成为重点研究对象。采用三种苯并咪唑类配体分别与五种金属盐并辅以不同的芳香羧酸进行反应,合成出十种新的CPs。通过多种实验表征CPs的相关性质。选用1,4-二(苯并咪唑基-1-亚甲基)苯(L1)和1,8-萘二羧酸以及四种金属盐Cd(Ⅱ)/Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)/Ag(Ⅰ)构筑成四个新的CPs(1~4)。1~3为一维梯形结构,4的拓扑类型为hcb。利用1,3-二(苯并咪唑基-1-亚甲基)苯(L2)、三种不同芳香羧酸和三种金属盐Co(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)通过水热法合成三个新的CPs(5~7)。5~7的拓扑类型均为sql。使用1,5-二(1-苄基-2-苯并咪唑)戊烷(L3)、1,3,5-苯三酸和2,5-二氯对苯二甲酸分别与金属盐Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Ag(Ⅰ)反应,合成出三种新的CPs(8~10)。8的拓扑类型为3,5L52,9和10的结构均为一维链状结构。经Hirshfeld表面分析可知,1~3均可通过π···π作用拓展为二维层,4和5可拓展为三维超分子结构。通过固体荧光实验可知,1~10具有良好的荧光性质。根据定域化轨道指示函数分析可得,大共轭π体系是十种CPs具有荧光性质的主要原因。1~10的热稳定性与金属中心的键强大小有关,即金属中心的键强越大,CPs的热稳定性越好。荧光敏化实验表明,1~4、5~7、8~10可分别作为Fe3+,Cr2O72-和四环素的荧光探针,并具有良好的选择性。1~4和8~10的荧光猝灭机理为电子转移机制,6为共振能量转移机制,5和7为共振能量转移与电子转移的共同机制。通过分析配体和CPs的荧光性质以及CPs的荧光猝灭机制,为后续合成其它有荧光性质的CPs提供了一定的参考意义。图81幅;表15个;参76篇。
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