EMIC与AlCl3-EMIC室温离子液体的制备研究

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室温离子液体是一种新型的功能材料,在新材料、生物、绿色化工和电化学等行业具有广阔的应用前景,是材料领域中的研究热点。其中AlC13-EMIC(氯化1-甲基-3乙基咪唑)离子液体具有可调节的Lewis酸度,适合的电化学窗口、电导率高等优点,在电沉积领域得到广泛研究。但是EMIC的工程化生产以及检测标准等少有提及,AICl3-EMIC离子液体的提纯等也鲜有研究。本文主要研究EMIC工程化生产及工艺优化、确定EMIC检测方法及标准,以及高品质AICl3-EMIC离子液体的制备。为AlC13-EMIC离子液体镀铝技术应用于ITER计划中阻氚涂层的制备打下工程基础。本文首先在进口原料合成EMIC的基础上,采用国产1-甲基咪唑、氯乙烷和环己烷原料,成功合成了EMIC。其后,针对收得率,采用正交试验法,对原料配比,合成温度和时间三个参数进行了优化。得到的优化合成工艺参数为:温度80℃、1-甲基咪唑/氯乙烷比例1/4.5、反应时间45h,此条件下转化率达99%。在此基础上,采用Karl-Fischer库伦滴定法对合成EMIC及其原料的水含量进行检测。结果表明,EMIC的水含量可以通过固体直接进样或将其溶解于酒精的方法检测。1-甲基咪唑原料水含量在1200ppm~1700ppm之间,且具有强的吸水性。采用分子筛处理1-甲基咪唑1天,可使其水含量降至200ppm左右。制备的EMIC水含量可由12527-13677ppm降至566-1036ppm;采用核磁共振检测,验证了凝固良好的合成产物为EMIC,未见其他杂质相。同时,检测结果表明,凝固不良的样品中所含杂质为残留的MIM原料。采用高效液相色谱法,并以C18为固定相,对EMIC的纯度进行了检测。结果表明,流动相的组成为:乙腈:水=4.5:5.5(0.1%乙酸)时,EMIC与MIM峰可以有效分离,并获得良好峰型,合成良好的EMIC纯度可达99.7%。每ppm的EMIC与MIM的紫外吸收积分面积分别为300和700。MIM合适的检测浓度为0.1ppm~20ppm; EMIC合适的检测浓度为1~10ppm。采用Al丝对2:1的AlCl3-EMIC进行精制,检测物理性质、电化学性质的变化,并在Cu基体上电沉积铝。结果表明:AlCl3-EMIC的粘度、电导率、水含量、CV曲线还原峰电流密度随精制时间基本无变化;未精制或精制不完全的离子液体获得的Al镀层存在易脱落、裂纹等问题,经过168h精制基本完成,采用精制完成后的离子液体电沉积可以获得致密良好的镀铝层,电流效率达到99%以上。
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