金属化合物修饰富勒烯杂化物的制备及其在膨胀阻燃聚乙烯体系中的应用

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富勒烯(C60)的自由基捕捉能力能够显著提高聚烯烃的热稳定性,但是单独使用对聚合物的阻燃性能影响不大。本文基于富勒烯的自由基捕捉能力和膨胀型阻燃剂(IFR)的阻燃机理,研究两者复配对聚乙烯(PE)热稳定和阻燃性能的影响。首先,采用熔融共混法制备了 PE/IFR/C60复合材料,研究了 C60对膨胀阻燃聚乙烯体系热稳定性和阻燃性能的影响。结果表明,C60加入到膨胀阻燃聚乙烯体系中会优先参与膨胀型阻燃剂的成炭过程,提高残炭的石墨化程度,剩余的C60会捕获基体中的自由基提高聚乙烯的热氧稳定性。但是C60并不能起到催化成炭的作用,当IFR含量较少时不能形成连续致密的炭层。为改进C60的结构使其具有催化成炭作用以减少IFR的用量,采用简单的反应将铁元素化学键合到C60上,制备了铁元素修饰富勒烯杂化物(C60-Fe)。相比于纯C60,C60-Fe的尺寸更小,在基体中的分散也更好。良好的分散性使C60-Fe对提高聚乙烯的氧化诱导期有显著效果,引入5wt%的C60-Fe后PE的氧化诱导时间(OIT)从4.5 min延长至47.8 min。动力学研究表明,C60-Fe的加入可以提高PE在空气中的热氧化稳定性,并催化氧化脱氢过程,改变了 PE在不同热降解阶段的降解机理和活化能。另外,C60-Fe中的铁元素可以促进膨胀阻燃聚乙烯体系形成连续炭层,C60则起到自由基捕捉的作用,与IFR具有良好的协同阻燃作用,少量C60-Fe即可明显延长PE/IFR体系的点燃时间,降低热释放速率。在C60-Fe与IFR总添加量为15 wt%时可达到较好的阻燃效果。此外,通过共沉淀法合成了富勒烯-双金属氢氧化物杂化物(LDH-C60),并研究了其对聚乙烯热稳定性和阻燃性能的影响。与LDH或LDH/C60的简单混合物相比,LDH-C60在基体中的分散更均匀,PE/LDH-C60也表现出更好的热稳定性。LDH-C60既能发挥LDH吸收热量、释放水份、形成无机保护层的作用,又能发挥C60的自由基捕捉作用,并可抑制LDH促进PE提前分解的副作用。而且,LDH-C60中的C60可以捕捉大分子链自由基起到抗熔滴的作用,LDH作为碱性中心和层状结构,能够显著减少复配体系的烟释放量,与IFR具有一定的协同阻燃作用。
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