红磷/生物质碳复合材料的构筑及其电化学储锂性能研究

来源 :深圳大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wing870202
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锂离子电池的发展与迭代始终离不开负极材料的研究,目前在商业领域主要使用的负极活性材料是石墨类碳材料,无法避免的问题是理论容量较低(372 m Ah g-1),因此对于负极材料的研究亟待解决的问题是如何提升容量。红磷具有极高的理论比容量(2596 m Ah g-1),而且储量十分丰富,因此成为锂离子电池负极活性材料的理想选材之一。但是红磷导电性较差(≈10-12 S m-1)和循环过程中体积膨胀巨大(>300%)的缺点阻碍了其进一步发展。本论文引入来源十分广泛、成本低廉且环境友好变废为宝的生物质碳作为载体,与红磷复合可控构筑红磷/生物质碳复合材料。生物质碳的特殊多孔结构,与红磷复合以解决红磷单独作为负极材料所存在的问题。本文主要的研究内容与结果如下:1. 选择千层树皮进行处理,与红磷研磨混合,并通过蒸发冷凝法制备了红磷/千层树皮生物质碳复合活性材料。通过SEM测试观察到千层树皮生物质碳拥有凹凸层状的特殊结构,沉积厚度可控的直径为数十至数百纳米红磷颗粒。通过TEM-DES观察到千层树皮生物质碳嵌入均匀的红磷。将红磷/千层树皮复合材料制备锂离子纽扣半电池,在100 m A g-1的电流密度下首次放电比容量达到1126.4 m Ah g-1,首次充电比容量480.5m Ah g-1。在200 m A g-1的恒电流密度下,相对稳定的第50次循环时电池的放电/充电比容量为291.6/286.8 m Ah g-1,而第500次循环时电池的放电/充电比容量为267.0/266.6m Ah g-1。2. 选择常见的蔬菜丝瓜作为原材料制备丝瓜络,与红磷机械物理研磨混合均匀,并通过蒸发冷凝法制备红磷/丝瓜络生物质碳复合活性材料。丝瓜络生物质碳由无数细管组成的管状经络,此类管状经络碳内外负载了大量的红磷纳米颗粒,直径为几纳米至几微米不等。通过组装纽扣半电池测试红磷/丝瓜络生物质碳的电化学储锂性能,在100 m A g-1的电流密度下首次放电比容量为1406.2 m Ah g-1。在200 m A g-1的恒定电流密度下进行长循环测试,相对稳定的第50次循环时电池的放电比容量为384.7 m Ah g-1,在第1000次充放电循环时电池的放电比容量为338.4 m Ah g-1,库仑效率接近99.9%。3. 以木棉果实绒毛为生物质碳前驱体,使用氯化镍(Ni Cl2·6H2O)嵌入造孔,形成空心多孔管状结构的生物质碳。并通过蒸发冷凝法负载红磷,制备红磷/木棉果实绒毛生物质碳复合材料,红磷纳米颗粒不但负载在材料表面,而且嵌入孔隙结构中,在材料的管壁内部均匀嵌有红磷纳米颗粒。将红磷/木棉绒毛生物质碳复合材料制作成纽扣锂离子半电池,在100 m A g-1的电流密度下首次放电时拥有1467.7 m Ah g-1的比容量,第10圈的放电/充电比容量为496.2/486.8 m Ah g-1。经过100-2000 m A g-1不同电流密度的测试后,当电流密度回到100 m A g-1时,放电/充电比容量回到369.4/363.9 m Ah g-1。由此表明,红磷/木棉绒毛生物质碳复合材料在锂离子电池领域具有良好的应用潜力。
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