金属银纳米结构的电化学制备、形貌调控和物性表征

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近年来,贵金属纳米结构因为其丰富的表面等离激元性质受到人们的广泛关注。在金属纳米结构上的局域表面等离激元共振(LSP)极大地增强了表面电场,在生物,化学探测、光热疗法、太阳能电池等研究领域有重要应用。本论文主要研究电化学生长中银纳米结构形貌的调控,并通过阴极荧光光谱技术对银纳米结构的表面等离激元模式进行表征。本论文的主要研究成果包括:1、基于液/液界面的电化学沉积技术制备了尺寸可控的单晶银纳米条带结构,宽度调节范围从几十纳米到数微米,长度可达毫米级。系统研究了生长系统中若干因素对形貌调控的影响。实验观测表明,当外加恒定电压约为0.3V时单晶银纳米条带生长稳定,分叉很少;纳米条带的几何尺寸取决于实验系统中油酸与银离子的浓度比,醇的种类通过限制油酸与银的相互作用也会影响银纳米条带的尺寸。实验证实银纳米条带能够支持SPP的传播,通过覆盖在纳米条带表面的量子点发出的荧光观察到了多种模式干涉后产生的近场周期性强弱变化,为进一步制作新型表面等离激元器件奠定了基础。2.在将生长驱动电压改为直流叠加正弦交流电压后,首次实现了带有周期性锯齿结构的单晶银纳米条带,其空间周期从25nm到150nm可调。使用信号发生器把正弦电压和恒压按一定序列交替输出,首次制备出光滑与锯齿编码排列的银纳米条带。透射电子衍射证实这些纳米结构均为面心立方晶型的银单晶,上下表面为{111}晶面。在反射式光学显微镜下,当入射光偏振方向垂直于长轴时,部分编码结构能够以明暗对比的方式读出。结合形貌表征与数值模拟说明宽度的差异是造成这一现象的主要原因,光滑、锯齿结构散射光的角分布不同对该现象也有贡献。这种可观测性使得编码银纳米条带能够作为纳米条形码使用。在阴极荧光光谱-扫描电镜(CL-SEM)系统中使用电子束对编码银纳米条带激发表面等离激元并成像,在光滑部分和锯齿部分都观察到了 SPP在纳米条带两端来回反射造成的驻波现象。带锯齿的纳米条带边缘锯齿尖端有显著地CL信号增强,说明电子束在锯齿结构处激发出了 LSP。3.通过在液/液界面上施加低频(10Hz)的正弦电压,得到了生长方向周期性改变的海藻状银纳米结构。原子力显微镜测出样品厚度在25nm到50nm之间。透射电镜结果表明该复杂结构仍为一整个单晶。电压作为生长驱动力决定了样品的分叉率,在低电压下沿方向生长,在高电压下沿方向大量分叉,这是形成该形貌的主要原因。
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