B位掺杂铋系层状钙钛矿陶瓷的熔盐法制备及性能研究

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铋系层状结构铁电体(BLSFs)基于其抗疲劳特性比较好,而且材料不含铅无污染是一种较为理想的铁电压电材料。由于同时存在铁电性和铁磁性,并且能够实现磁与电的相互调控耦合,因而在多态存储方面有着较大的应用潜能。这一类型材料属于新型的多功能材料,在量子自旋元器件,磁电器件,以及传感器方面都有巨大的潜能。目前关注这方面的报道诸多,研究主要是集中在实验方法以及性能改善两个方面。本文主要注重在BLSFs铁电和铁磁性能以及实验工艺的研究,查阅文献目前关于熔盐法的实验报道还不是很多,本文在实验方法主要采用的是熔盐法制备织构陶瓷,在磁性能改善方面关于Co,Fe,Cr,Mn的研究比较系统,本文重点研究Ni掺入对材料性能的影响。在陶瓷A位定量掺入Nd,一方面可以抑制A位Bi的挥发,同时也影响着电子输运,本文的主要内容如下:(1)熔盐法制备4层结构的BNTF-Nix陶瓷样品,测试结果表明:Ni的掺入并没有改变材料的晶体结构,随着掺入量的增加Ni并不能完全替换Fe,陶瓷样品在磁性能上有一定的磁各向异性,在面内(磁场与c轴夹角零度)磁性能比面外(磁场与c轴垂直)磁性能要好,在2Mr、2Ms都是随着Ni含量先增大再减小,在BNTF-Ni0.3样品两者值都是最大,介电性能上四个组分的样品在频率大的时候室温介电常数都比较稳定,最大的在376,最小的301。介电损耗都比较小,最大的0.036,最小的0.013。综合比较来看BNTF-Ni0.3样品的性能比较好。(2)熔盐法工艺上,比较了不同熔盐比例对陶瓷结构及性能的影响,结果表明在熔盐比例为1的时候陶瓷的织构度最大,取向度值为0.786,综合结果可以看到熔盐法制备出的陶瓷均具有择优生长的特性,四种不同熔盐比制得的陶瓷样品取向度都在0.7以上。各熔盐比例的取向度差别不大因而对磁性能面内面外分别比较没有太大的影响。(3)不同温度对陶瓷结构性能的影响,温度的升高陶瓷织构度在降低,SEM结果可以看到晶粒排布在进一步混乱。陶瓷样品面内面外取向度存在差别,因而磁晶各向异性随温度升高差异性也存在变化,Ms在降低Mr在增加这一变化与织构度的变化有一定的关系。电滞回线结果显示随着温度的升高饱和极化强度在逐步减小,所有样品均存在一定的漏流,样品内部还存在一定的缺陷。(4)在增加陶瓷晶体结构中的钙钛矿层数时,钙钛矿结构层数(n)的不同,陶瓷晶粒的影响很大,在n=5时陶瓷的2Ms=2670.15 memu/g、2Mr=742.19 memu/g都达到最大值,n=4和n=6的磁性能差不多,n=7的磁性参数迅速下降,磁耦合机制发生了明显的变化。在介电性能上,所有不同层数的介电常数值基变化不大,只是在n=5的时候介电常数在所测试的频率范围内并未达到平衡,n=4的介电常数值则相对较高;不同层数的介电损耗规律一致在频率较高时值都比较小。
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