含P^O及N^N配体Cu(Ⅰ)配合物的合成,结构和性质

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Cu(Ⅰ)配合物具有多样的结构,丰富独特的光物理,光化学性质而引起了人们的普遍关注,成为近年来配位化学领域中研究非常活跃的课题。目前,人们对Cu(Ⅰ)配合物的研究主要在于同核配合物,而对于异核的Cu(Ⅰ)配合物研究较少。本文以含P^O,N^N和取代二茂铁基配体合成了一系列的单核,双核及异核Cu(Ⅰ)配合物。发现了一些有趣的现象,得到了一些结论。一、合成出以三苯基膦(PPh3)及双二苯基膦烷烃单氧化物(dppeo)为主配体,氯原子桥连的双核Cu(Ⅰ)配合物[Cu2(μ2Cl)2(PPh3)3](1)和[Cu2(μ2Cl)2(dppeO)3](2)。并通过X-ray单晶结构、红外及元素分析确定其组成。荧光光谱表明,两配合物都有很强的光致发光性质,可归属为配体内部电荷转移。二、以(dppeo,phen)为配体合成了两种单核Cu(Ⅰ)配合物:(3)CuⅠ(phen)(dppeo)(4)CuCl(phen)(dppeo)。单晶结构显示了两个Cu(Ⅰ)离子为扭曲四面体构型。而且两个配合物中P=O都为空配位点,为合成异核Cu(Ⅰ)配合物提供途径。三、以二茂铁为原料合成了一种新型的取代联吡啶配体,并得到了一种Cu(Ⅰ)和Fe的异核金属配合物。大于350nm较弱的吸收带可归为金属到配体的MLCT跃迁。电化学分析表明,二茂铁上较大的基团可以稳定Fe(Ⅱ)的化合态。
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