钯络合物催化的Michael加成反应及酸催化的四氢呋喃酰解反应研究

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本论文对含噁唑啉基双氮配体及其钯配化合物的合成及在Michael加成反应中的应用,常温下三氟磺酸催化的四氢呋喃酰解反应进行了以下研究:一.以2—氰基吡啶和常见的氨基酸为原料,用ZnCl2催化关环的方法合成了含噁唑啉基双氮配体1和2(Scheme 1),并对关环反应机理进行了探讨。所得化合物均经IR、NMR、MS鉴定。1:R=i-Pr 2:P=Bn Scheme 1二.以双氮配体1、2为原料,在无水甲醇中经Li2PdCl4处理,得到双氮配体钯配化合物4和5(Scheme 2),所得化合物均经IR、NMR、MS鉴定。化合物4通过单晶衍射确定其绝对构型。4:K=i-pr 5:R=Bn Scheme 2三.以化合物4和5为催化剂应用于1,3—二羰基化合物与a,β—不饱和化合物的Michael加成反应(Scheme 3)。在常温下,2mol%催化剂存在,催化反应最高收率达99%。n=1.2 R=COOEt,CN Scheme 3四.研究了以三氟甲基磺酸为催化剂的四氢呋喃酰解反应(Scheme 4)。开发出廉价且高效的四氢呋喃酰解方法。在温和条件下,四氢呋喃酰解生成化合物Ⅰ最高产率达到98%;生成化合物Ⅱ最高产率为52%。Scheme 4
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