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大量的新型有机金属配合物或有机化合物由于具有特殊的空间构型而被用作离子选择性电极的载体物质,这是金属有机化学和化学传感器等多学科之间新发展起来的交叉研究领域。设计合成性能优良的离子选择性电极是目前化学传感器研究领域的重要研究方向之一。本文的研究集中于新型金属配合物为中性载体的PVC溶剂聚合膜离子选择性电极的基础研究,及其作为化学传感器初步应用于实际样品分析。本文第一部分详细研究了高灵敏度高选择性水杨酸根离子选择性电极。1.合成了邻-N-水杨醛烯基苯酚咪唑合铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)金属配合物,研究了以Cu(Ⅱ)配合物为中性载体的PVC膜阴离子选择性电极的电位响应特性,该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal-,ClO4-,SCN-,I-,NO2-,Cl-,F-,Br-,H2PO4-。在pH 4.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为3.0×10-6~1.0×10-1mol/L,斜率为-58.7mV/dec.(20℃),检测下限为1.5×10-6mol/L。采用交流阻抗技术研究了电极的响应机理,结果表明,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。电极可用于药品分析。2.研究了邻-N-水杨醛烯基苯酚金属配合物为电极载体的阴离子响应行为。实验结果表明,基于邻-N-水杨醛烯基苯酚合Cu(Ⅱ)[Cu(o-NSAP)]配合物为中性载体的电极对水杨酸根(Sal-)有高的选择性并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal-,ClO4-,SCN-,I-,Cl-,NO2-,F-,Br-,H2PO4-。在pH 4.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为1.0×10-5~1.0×10-1 mol/L,斜率为-59.1mV/dec.(25℃),检测下限为5.8×10-6mol/L。采用交流阻抗技术研究了电极的响应机理,该电极可用于药品中水杨酸根离子的分析,并得到满意结果。3.研究了基于8-羟基喹啉-邻菲罗啉-La(Ⅲ)稀土配合物[La(Ⅲ)(Phen)(Oxine)]为中性载体的离子选择性电极,实验发现,该PVC膜电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal-,ClO4-,SCN-,I-,Br-,NO2-,SO32-,Cl-,SO42-。在pH 4.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为1.0×10-5~1.0×10-1mol/L,斜率为-58.5mV/dec.(20℃),检测下线为9.8×10-6mol/L。采用交流阻抗技术研究了电极的响应机理,电极可用于药品分析。本文第二部分详细研究了高灵敏度高选择性汞离子选择性电极研制了基于双氨基三唑硫醚[BATS]为中性载体的阳离子选择性电极。实验表明,该电极对Hg2+具有良好的电位响应特性,在pH 2.0的硝酸缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为1.0×10-5~1.0×10-1mol/L,斜率为33.4mV/dec.(25℃),检测下限为8.5×10-6mol/L。该电极响应时间短(小于10s),pH范围较宽(1.3—3.3)。采用交流阻抗技术研究了电极的响应机理,将该电极用于实将该电极用于回收率和二元混合溶液中Hg2+的检测,其回收率值在98.8%~101.9%之间,表明此传感器能较好满足测定的准确性需要。