高分子结晶是一个典型的一级相转变,结晶新相从亚稳的无序相中的产生要经过所谓的成核生长机理,即先成核后生长。均相成核在高分子体系中的实现有两种基本的途径,一条是分子内近邻折叠成核,另一条是分子间缨状微束成核。高分子链结晶成核从动力学上倾向于选择链内成核的方式以降低成核的表面自由能位垒。最近备受人们关注的一个问题是聚乳酸的成核生长问题。聚左旋乳酸的熔点比其立构复合晶的熔点低约50℃,但生长速率却快得多,我们猜想可能是由于两种晶体成核方式不同导致的。受聚乳酸体系的启发,我们运用蒙特卡洛模拟方法研究了在二元高分子共混体系中两种成核结晶模式的竞争行为。通过设置两组平行的结晶驱动力,我们比较了单组分晶体和交错组分晶体的成核以及结晶生长速率的情况。我们发现与交错组分晶体相比,单组分晶体拥有更快的成核和生长速率,并且单组分晶体的近邻折叠分数更大且更不易增厚。我们把这一现象归因于单组分晶体发生链内成核的概率更大。我们的模拟结果直接证明了高分子结晶成核出于动力学的需要会自发地选择自由能位垒较低且容易通过局部的热涨落来实现的链内成核模式。