论文部分内容阅读
含吡唑基铜配合物和含吡唑烷烃类铜配合物因其丰富多彩的结构化学以及在光学、磁性、有机催化等方面有潜在的应用价值而受到人们广泛的关注。在本论文中，我们综述了含双吡唑烷烃类配体铜配合物和含吡唑基铜化合物的合成与应用进展；选择双(4-碘吡唑)甲烷(ipzm)、双(3,5-二甲基-4-碘吡唑)甲烷(idmpzm)作为配体，分别与CuX(X=Cl,Br,I,CN)溶剂热反应，分离得到了八个配位聚合物[{Cu(μ-X)}2(μ-ipzm)]n(X=Cl(1),Br(2),I(3)),[{Cu(μ-CN)}2(μ-ipzm)]n(4),[{(idmpzm)Cu}(μ-Cl)]n(5),[{(idmpzm)Cu}(μ-Br)·MeCN]n(6),[{(idmpzm)Cu}(μ-I)·0.5MeCN]n(7)和[(CuCN)2(idmpzm)]n(8)。3-(4-吡啶基)-吡唑(pypzH)，4-甲基-3-甲苯基-吡唑(mtppzH)，4-溴-3,5-二苯基-吡唑(4-Br-3,5-diph-pzH)和4-硝基-吡唑(4-NO2-pzH)分别与Cu(OAc)2·H2O溶剂热反应，分别得到聚合物[Cu(pypz)]n(9)，三核配合物[Cu(mtppz)]3(10)，[Cu(4-Br-3,5-diph-pz)]3(11)和双核配合物[Cu(4-NO2-pz)(NH3)]2(12)；对上述化合物进行了元素分析、红外等表征，用X-ray衍射法测定了它们的晶体结构，并研究了它们的荧光性质。 在化合物1-3中，一维梯形[Cu2X2]n(X=Cl,Br,I)链通过ipzm配体桥联，形成二维的层状结构，每个四配位的Cu(I)原子与三个卤素原子和一个N原子配位；化合物4是由两条一维[CuCN]n链通过配体ipzm桥联，形成一维梯形链，每个Cu原子与两个氰根中一个C原子和一个N原子以及配体中的一个N原子配位；化合物5-7中，Cu原子通过卤素原子桥联，形成一条半梯形[(idmpzm)CuX](X=Cl,Br,I)链，配体idmpzm以螯合方式与铜原子配位，每个Cu原子同时与两个卤素原子及配体中的两个N原子配位，形成扭曲的四面体配位构型。化合物5-7的一维链[CuX]n不同于化合物1-3中的一维梯形[Cu2X2]n链，可能是由于吡唑环中3,5位上不同的取代基引起的。化合物8是一维蜈蚣形链，在此链中，[Cu(μ-CN)(idmpzm)]侧枝交错排列在zigzag形[Cu(CN)]n链的两侧。化合物1-8显示较强的荧光性质。 在化合物9中，两个pypz配体中的两个吡唑环桥联两个Cu原子，形成二聚体结构，此二聚体结构再通过pypz配体中吡啶环连接形成一维链。每个Cu原子同时与两个pypz配体中的吡唑环的两个N原子及一个吡啶环中的N原子配位；在化合物10和11中，三个Cu原子由三个mtppz-或4-Br-3,5-diph-pz-桥联而形成经典的九元环结构，Cu(I)为接近直线型的配位。化合物12中，两个Cu(I)原子通过两个配体桥联，形成二聚体结构，每个Cu(I)原子与两个配体中两个N原子配位以及氨中N原子配位。配体4-NO2-pzH和化合物11，12没有荧光性质，而配体pypzH，mtppzH，4-Br-3，5-diph-pzH及化合物9，10有较强的荧光性质，这可能是由于吡唑环上取代基的电子效应和空间位阻效应造成的。