在风能、太阳能等新型能源蓬勃发展的今天,全钒氧化还原液流电池作为一种新型环保的大规模储能技术受到了国内外各界的广泛关注。钒电池电解液既是导电介质又是能量存储的电活性物质,是储能与能量转化的核心。为了更清楚的认识电解液中钒的存在形势、找出溶液性质随温度和浓度的变化规律,为电解液的优化配比、设置合理的充放电制度提供必要的数据支持,本文采用电导法分别研究了正极电解液中四价钒溶液和五价钒溶液的物理化学性质:测量了温度范围在278.15～318.15 K,不同浓度的四价的VOSO4+H2O溶液二元体系的电导率。通过Fuoss和Shedlovsky两种方法,得到了 VOSO4水溶液的极限摩尔电导率A0和[VOSO4]0离子对的解离常数Kd,随着温度参数的变化规律即:体系温度升高,VOSO4水溶液的极限摩尔电导率逐渐增大,而[VOSO4]0离子对的解离常数随温度升高逐渐减小;进而根据解离常数与温度关系的经验方程,得到了[VOSO4]0离子对解离过程的热力学函数:AG0>0,确定在恒温恒压下,解离反应属非自发反应,△S0<0,确定解离熵是[VOSO4]0离子对解离反应的阻力,而△H0<0,表明解离焓是解离反应的推动力,同时根据解离过程的热力学函数探讨了离子对解离过程的机制,推断溶剂中的水分子与VO2+发生水化作用是整个解离过程的关键;最后,得出不同温度下体系中VO2+的极限摩尔电导率、stocks半径、迁移数和扩散系数的变化规律,随着温度的升高,stocks半径逐渐减小,VO2+的极限摩尔电导率、迁移数和扩散系数都是逐渐增大的。测量了温度范围在278.15～318.15 K,不同浓度的五价的V(Ⅴ)+H2SO4+H2O溶液三元体系的电导率。应用外推法理论,将V(Ⅴ)+H2SO4+H2O三元体系的电导率转化为V(Ⅴ)水溶液二元体系的电导率,并且分别从极限摩尔电导率、stocks半径、迁移数、扩散系数和电导活化能等角度探究了浓度、温度对V(V)水溶液性质的影响。实验发现:随着温度的升高,溶液的极限摩尔电导率、VO2+离子的极限摩尔电导率、离子迁移数和扩散系数都是逐渐增大的,而离子的stocks半径是逐渐减小的;VO2+离子的电导活化能随着V(Ⅴ)浓度的增加是逐渐减小的。