1,3-双烷基甘油醚及其乙氧基化物的合成与性能研究

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驱油用表面活性剂需要具有较强的亲油性,但基于常规原料制取单长链烷基表面活性剂烷基链长一般难以超过C18。本课题试图合成双长链烷基型表面活性剂来克服这一难题。为此以普通脂肪醇(C8,C10,C12)为原料,与环氧氯丙烷反应制备了1,3-双长链烷基甘油醚(diCmGE),再加成环氧乙烷合成了1,3-双长链烷基甘油醚乙氧基化物系列产品(diCmGE-EOn),并考察了其基本表面化学性能和降低原油/水界面张力的能力。研究结果表明,以正己烷为溶剂,借助于相转移催化,可以合成烷基缩水甘油醚,较佳的反应条件为:n(脂肪醇):n(环氧氯丙烷):n(相转移催化剂):n (KOH)=1:1:0.02:1.4,反应温度50℃,反应时间6h。C12GE、C10GE以及C8GE的产率分别可达90.0%、85.0%和82.4%。用乙醇钠作催化剂,使烷基缩水甘油醚与脂肪醇发生开环反应,可得到1,3-双烷基甘油醚。较佳的反应条件为:n(缩水甘油醚):n(脂肪醇):n(乙醇钠)=1:2.5:0.02,反应温度125℃,反应时间12h。diC12GE、diC10GE和diC8GE的产率分别可达76.0%、72.5%和70.3%左右。所得烷基缩水甘油醚和1,3-双烷基甘油醚经化学分析、IR、1HNMR以及LC-MS表征,证明与目标化合物的分子结构一致。采用普通的碱催化乙氧基化工艺继而可以合成1,3-双烷基甘油醚乙氧基化物(diCmGE-EOn)系列产品。产品的水溶性和表面活性与其烷基碳原子数m和EO数n有关。当m一定时,cmc随n的增大而下降,至一最低值后再上升,但都小于2.010-5mol/L。diC8GE-EOn具有较小的γcmc值(<30mN/m),但在空气/水界面的分子截面积a较大,约为0.500.60nm2。diC10GE-EOn系列产品具有相对较高的γcmc(>34.5mN/m),但a较小(<0.16nm2)。而diC12GE-EOn一般a <0.5nm2,并且随n的增加,cmc明显下降,饱和吸附量显著上升,尤其当n=14.07时,高达6.4110-10mol/cm2,相应的a为0.26nm2。亲油性产品diC10GE-EO6.48与两性表面活性剂复配,其中diC10GE-EO6.48的摩尔分数不低于0.4,能在0.05%0.5%的总表面活性剂浓度范围内使大庆四厂原油/地层水平衡界面张力降到10-3mN/m数量级;而亲水性产品diC12GE-EO14.07与非离子和两性表面活性剂复配,其中diC12GE-EO14.07的摩尔分数不超过0.25,也能使大庆原油地层水平衡界面张力降至10-3mN/m数量级,无需添加任何碱、碱性盐、中性无机盐和助表面活性剂。diCmGE-EOn系列产品因此可以用于表面活性剂-聚合物二元复合驱。
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