等离子体共振效应对掺杂纳米多铁氟化物材料的发光性质的影响

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BaMgF4与BaMnF4等多铁性材料拥有很好的铁电性与铁磁性,并且它们属于氟化物这一大类,具有相对较小的声子能量、良好的透明性和极短的截止波长(如Ba Mg F4的截止波长可达126nm)等特点,所以具备成为上转换发光基质材料的潜力,在这种情况下,它们可以成为集光、磁、电于一体的多功能材料。本次试验以多铁性氟化物材料为基质,研究其发光性质,并利用金属表面等离子共振效应促进荧光增强,为制备铁电氟化物发光材料与贵金属多重复合结构,为了探索一种新的高效发光材料提供了有益的参考。分别利用水热法与共沉淀法合成了NaYF4:Yb,Er粒子,筛选出一种更适合做核壳结构的基质材料的合成方法。之后分别运用光沉积和化学沉积合成出Na YF4:Yb,Er@Ag复合材料,通过对比获得一种相对简便、高效和可控性高的合成方法。采用水热法制备了氟化物铁性材料Ba MF4(M=Mg,Mn),较好地解决了晶相控制问题,并以Yb3+,Tm3+对Ba Mg F4进行共掺杂。创新性地利用化学沉积法在Ba Mn F4和Ba Mg F4:Yb3+,Tm3+表面沉积贵金属银,最后,所合成出的粉体的结构、形貌和光学特性利用XRD、SEM、光谱仪测试并分析。(1)分别采用水热法与共沉淀法合成了Na YF4:Yb,Er粒子,发现虽然共沉淀法制备出的材料粒径小、发光效果好,但是其中容易产生杂质、分散性不好,并不适合作为核壳结构的核材料。分别采用光沉积和化学沉积法制备出Na YF4:Yb,Er@Ag复合材料,使用光沉积法时,虽然可以使荧光增强,但是银颗粒尺寸不好控制,所以排除该方法;当使用化学沉积法,硝酸银用量在0.005g时,波长为529nm的绿光增强了将近一倍,波长为660nm的红光增强了将近四倍。(2)成功地以Yb3+,Tm3+对BaMgF4进行共掺杂,980nm激发下观测到Tm3+的上转换发光。当Ag NO3与Ba MF4的用量比例(Ag+与Ba2+的摩尔比)为0.01:1时,Ba Mg F4:Yb3+,Tm3+@Ag荧光增强效果最好,上转换发光中,346nm处增强30倍、362nm和450nm处增强21倍、475nm处增强6倍。随着银粒子浓度增大,在样品表面沉积的Ag颗粒尺寸从10nm增大到30nm,并且发生明显团聚,这时荧光由增强逐渐变为减弱。(3)通过水热法可以合成出晶向良好的Ba Mn F4颗粒,SEM测试显示Ba Mn F4是棒状颗粒,样品的直径大约30nm长度大约200nm,当用激发光波长为465nm照射Ba Mn F4样品时,得到Mn2+的695nm发射光。通过化学还原法成功制备出Ba Mn F4@Ag样品,Ag NO3与Ba Mn F4的摩尔比例分别为0.01,0.05,0.08。在扫描电镜下观测到在Ba Mn F4的表面均匀地分布银粒子在发光上,Ba Mn F4上的Ag颗粒的尺寸从10nm增加到40nm,并由均匀分布变成团聚。在光谱测试中发现,随着包覆比例逐渐减小,荧光增强越大,当比例为1:0.01时发光增强最大。
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