荧光介孔二氧化硅纳米粒子的制备及其性能研究

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随着科技的进步,各行业对材料的功能要求越来越高,很多传统上的材料已无法满足高新技术的性能要求,因此人们将传统的有机/无机材料杂化复合,试图将两者的性能进行互补和优化。介孔二氧化硅纳米粒子以其粒径可控、孔道有序、良好生物相容性和表面可修饰等优点,已逐渐成为生物标记和催化剂的载体。而荧光材料以其吸收特定波长的紫外线并发射可见光的独特性能,在光学、装饰、防伪、生物标记等领域都具有广阔的应用前景。其中荧光染料以其发光纯度高、吸收和发射波长可范围覆盖了整个可见区而大量被商业化,但荧光染料也存在易受溶剂分子影响、浓度大也会导致分子聚集而荧光猝灭、易光漂白和Stokes位移小等缺点。因此人们试图将两者复合实现性能的互补和优化,通过将染料掺杂到二氧化硅后,可以实现对有机染料的隔离,阻止外界溶剂,氧气分子等环境对染料分子的影响,从而降低光漂白、提高荧光强度和耐老化性,扩大有机荧光材料的应用范围。本文首先通过转相法将染料从有机相中转移到水相中,对染料进行了保护和转移,然后通过溶胶—凝胶法制备了MSNs二氧化硅介孔壳层,实现了一步法将染料包覆到介孔二氧化硅的介孔中。探讨了配方中氨水、TEOS、CTAB、染料添加量单个因素条件对荧光介孔二氧化硅纳米粒子的粒径的影响,通过优化实验配方配比,可在该条件下制备粒径均一,大小在100nm左右,介孔孔径在3nm左右,纳米粒子呈球状,具有平行排列规整的孔道结构,单分散好的荧光介孔二氧化硅纳米粒子。然后探讨了荧光染料浓度对荧光介孔二氧化硅的荧光强度的影响,发现荧光纳米粒子的染料与二氧化硅最佳掺杂质量比为1.5×10-3,此时能获得较高的荧光强度;纳米粒子中的染料在水和有机溶剂中都有泄露,并且在有机溶剂更容易泄露;RB@MSNs-2纳米粒子中染料相对与纯罗丹明B染料热稳定性提高20℃,但由于是物理包覆所以热稳定性提高有限;但荧光介孔二氧化硅纳米粒子的抗紫外耐老化性能有显著的提高,在紫外老化90min后荧光介孔二氧化硅纳米粒子的荧光强度相对于纯染料提高了近70%左右。最后将制得的RB@MSNs荧光纳米粒子加入到自制的丙烯酸酯涂料中,制备得到一种荧光涂料。在纳米粒子的含量在涂料固含量的1.4%时,可得到分散呈纳米级状态,涂料较为平整光滑,荧光强度较高的荧光涂料;随着纳米粒子含量的增加涂膜的拉伸强度先增加后减小,而涂膜的断裂伸长率一直在减小;经过经过80min紫外老化测试,纳米荧光涂料涂膜的荧光强度相对于纯染料的涂膜提高了近50%左右。
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