稀土热稳定剂的制备及其在聚酰胺纺丝过程中的应用研究

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聚酰胺(PA)具有强度高和加工性好,但在热塑性加工过程中容易发生氧化降解。稀土热稳定剂是一种新型环保热稳定剂,有望改善PA的热稳定性能。本文分别制备了二元和三元有机羧酸镧配合物,通过元素分析、红外光谱、热分析等测试方法研究了稀土配合物的结构组成,二元稀土配合物对PA66的阻燃性能的影响、配体配比和溶剂对三元稀土配合物结构的影响、不同比例的稀土配合物和PA66共混物的抗黄变性能和耐热性能。采用熔融纺丝研究了不同比例的稀土配合物对PA6和PA66纤维抗黄变性能和力学性能的影响。主要研究结论如下:(1)合成的偏苯三甲酸镧和均苯四甲酸镧的分子式分别为La(TLA)·2H20和La(Hbtec)·0.5H2O,且都为结晶型配合物,均具有较好的热稳定性。均苯四甲酸镧降低了 PA66热释放速率和总热释放量、提高了 PA66的热降解温度,从而改善了 PA66阻燃性能。(2)初步确定了三元稀土配合物芳脂镧配合物(均苯四甲酸与硬脂酸混合酸镧配合物)结晶性较差,芳氟镧配合物(均苯四甲酸与全氟庚酸混合酸镧配合物)则为非晶结构。脂肪长链存在使其呈现出表面活性剂的特性。(3)两相法和微波法工艺合成的芳脂镧中还有部分羧基未参与反应,微波法残存的硬脂酸含量相对较大且存在羧酸钠盐。改变混合酸配比和使用不同溶剂发现,硬脂酸与乙醇、甲醇发生酯化反应,三元配合物芳脂镧的组成会发生改变。(4)10%的均苯四甲酸镧、芳脂镧和芳氟镧均改善了 PA66的抗黄变性能。10%的均苯四甲酸镧使PA66初始热降解温度提高了 63℃;芳脂镧和芳氟镧配合物则降低了 PA66的初始热降解温度。(5)芳脂镧配合物使PA6共混纤维的断裂强度和断裂伸长率增加,而所用稀土配合物均使PA66纤维断裂强度下降。偏苯三甲酸镧和均苯四甲酸镧均改善了 PA66纤维抗黄变性;芳脂镧配合物未改善PA66纤维抗黄变性。(6)含稀土配合物的PA66纤维红外光谱酰胺A带和亚甲基红外特征峰发生变化,这说明酰胺键与稀土离子间有一定的相互作用。
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