多酸化合物(POMs)是一类独特的无机金属-氧簇化合物,具有丰富的结构和优异的化学、物理及生物学特性。多酸化合物的富氧表面使其成为很好的构筑块,可以和很多金属离子连接形成多种多样的功能材料,在催化、药物、电子、材料和光学等领域具有很多潜在的应用。本文主要以Keggin型杂多酸为基本的构筑单元,通过过渡金属离子、稀土金属离子和功能性有机配体进行桥联,合成了一系列具有三维结构的多酸基化合物,并对这些化合物的晶体结构和性质进行了研究。(一)利用Keggin型杂多酸{ZnW12O40}和{Cow12O40)为构筑单元经稀土金属离子桥联合成了异质同晶、具有三维金刚石网络结构的化合物1-10。通过单晶衍射技术、红外(IR)、热失重分析(TGA)、粉末X-射线衍射(PXRD)等手段对化合物的性质进行了表征,并研究了化合物1-3的荧光性质。(二)利用Keggin型杂多酸{ZnW12O40)为构筑单元,同时引入四吡啶基卟啉(TPyP)作为有机配体,经过渡金属离子桥联合成了异质同晶、具有孔道结构的三维有机-无机杂化材料,化合物11-13。通过单晶X-射线衍射技术、红外(IR)、热失重分析(TGA)、粉末X-射线衍射(PXRD)等手段对化合物的性质进行了表征。(三)将夹心型杂多酸[WZn{Mn(H2O)}2(ZnW9O34)2]12和Mn2+离子合成的含一维聚合物链状化合物14,在过渡金属离子(Co2+,Cu2+)和溶剂分子的诱导下通过单晶到单晶结构转变,得到了具有三维结构的化合物15和16。这是一种新的合成具有高维结构多酸化合物的方法。