芳基硼酸参与Michael加成反应和醛的酯化反应

被引量 : 0次 | 上传用户:heeraigyf
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由于芳基硼酸具良好的热稳定性、官能团兼容性以及对空气、水不敏感等优点,近年来,芳基硼酸参与的过渡金属催化C-C成键反应受到了有机化学工作者的广泛关注。本文工作主要包括两部分,1)镍催化芳基硼酸参与α, β不饱和底物的Michael加成反应构建C-C键。相对于贵金属钯和铑等催化的Michael加成反应过程,一价镍催化此反应只得到中等产率。实验过程发现相对于有机磷类配体而言,芳基亚胺类配体能够更好地促进反应,且产率较高,但水或碱的存在不利于反应进行。同时,实验证实在此反应体系中KI能够很好地抑制芳基硼酸的自偶联反应。结合EPR实验数据,初步确定反应可能经历了Ni(I)催化过程。相对于Ni(II)和Ni(0)催化的Michael加成反应,Ni(I)催化历程进一步丰富了镍催化的Michael加成反应模式。2)氮杂卡宾催化芳醛的有氧安息香酸酯化反应构建C-O键。本实验结果表明,氮杂卡宾在空气氛围下,80℃可以快速高效地催化反应得到一系列安息香酸酯类产物,此过程不需要金属催化剂的参与。相对于常见的安息香酸酯化反应和Baeyer-Villiger氧化反应,此反应简单易行,且反应过程具有很好的官能团兼容性。进一步机理研究否认了Anand提出的协同催化机理,通过控制比较试验最终确定反应经历了芳基硼酸酯B(OR)3对酰基卡宾中间体的亲核取代过程。芳基硼酸参与的上述两个反应研究可以发现,尽管一价镍催化的Michael加成产率较低,鉴于催化剂与配体对反应起决定作用,因此,也可对其他配体进行选择,进一步探究其对反应收率的影响。此外,对于氮杂卡宾催化的酯化反应,也可进一步尝试改变反应条件,对脂肪类底物进行深入研究。
其他文献
生态补偿机制是解决流域生态保护、协调流域上下游利益、促进全流域可持续发展的有效途径。本文使用CVM设计调查问卷,利用山东省16个市464份调查问卷数据,分析了黄河下游居民
<正>"十二五"浙江进入了服务业主导的发展时期?近些年来,浙江服务业对经济发展的贡献逐步增强。尤其是此次金融危机爆发以来,服务业对经济的支撑作用得到了充分显现。2009年,
目的使用耳聋基因芯片技术对耳科门诊耳聋患者进行病因诊断。方法收集26例明确为感音神经性听力下降的聋病患者,使用基因芯片检测试剂盒进行检测。结果 26例患者中先天性耳聋
《企业会计准则》与《小企业会计准则》是我国新的会计准则体系的有机组成部分。现行的《企业会计准则》与即将执行的《小企业会计准则》有着不同的适用对象,二者的差异在会
作为近代中国社会最具影响力的民间组织,商会在其发展变迁中,政府的主导作用无处不在,主宰着商会的兴与废,存与亡。但商会由于其力量的壮大和影响力的增强,也会主动争取生存
开封二夹弦是一种具有浓厚乡土气息的地方小剧种,它主要流行于河南、山东、河北、安徽等地。它是在说唱音乐花鼓丁香的基础上,不同程度地吸收当地民间曲调和其它剧种的素材,
高校招生权的性质由行政权力向学术权力转变是我国高考招生制度改革的关键所在。我国以行政权力为核心的现行高考招生制度有其一定的合理性,但也存在着严重的弊端,长此以往,
目的应用耳聋基因芯片对先天性非综合征型感音神经性聋患儿及有明确遗传史病例的家族成员进行常见耳聋相关基因检测,分析不同的可能已知相关因素引起的先天性聋患儿基因突变
<正>近年来,学术呈现出严重贬值的现象,这固然有社会大环境的原因,但也有学术自身的原因。究竟是学术在贬值,还是伪学术的大量存在而使得学术贬值呢?目前在学术领域内同样存
【目的】为加快广西生鲜农产品物流发展及推动农产品可持续发展提供参考。【方法】通过系统分析新时期(进入21世纪以来)广西生鲜农产品物流发展的现状及存在问题,提出发展广